SU368264A1

SU368264A1 -

Info

Publication number: SU368264A1
Application number: SU1485190A
Authority: SU
Priority date: 1970-10-20
Filing date: 1970-10-20
Publication date: 1973-01-26

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(2-ФЕНИЛБЕНЗОКСАЗОЛ)-МЕТАНАMETHOD OF OBTAINING BIS- (2-PHENYLBENZOXAZOL) -METHANE

1one

Изобретение относитс к новому способу получени новых производных бензоксазола, которые могут найти применение в качестве полупроводников дл электрографических материалов , в фармакологической промышленности , дл световой стабилизации полимеров от воздействи световых лучей.The invention relates to a new method for producing new benzoxazole derivatives, which can be used as semiconductors for electrographic materials, in the pharmacological industry, for light stabilizing polymers from exposure to light rays.

Предлагаетс способ получени бис-(2-фенилбензоксазол )-метана, заключающийс в том, что 4,4-диамино-3,3-диметоксидифенилметан подвергают взаимодействием с хлорангидридом бензойной кислоты, полученный при этом 4,4-ди- (N-бензоиламидо) -3,3-диметоксидифенилметан подвергают циклодеалкилированию при нагревании или при нагревании в среде полифосфорной кислоты с последующим выделением продуктов известным способом.A method for producing bis- (2-phenylbenzoxazole) -methane is proposed, consisting in that 4,4-diamino-3,3-dimethoxydiphenylmethane is reacted with benzoic acid chloride, thus obtained 4,4-di- (N-benzoyl-amido) -3,3-dimethoxydiphenylmethane is cyclodealkylated with heating or with heating in polyphosphoric acid, followed by isolation of products in a known manner.

Дл проведени диклодеалкилировани при нагревании обычно поддерживают темнературу - 310-312°С и давление 1 мм рт. ст. Использование ПОЛифосфорной кислоты позвол ет снизить температуру процесса до 100- 250°С.To conduct diclodealkylation when heated, they usually maintain a temperature range of 310-312 ° C and a pressure of 1 mm Hg. Art. The use of polyphosphoric acid allows to reduce the process temperature to 100-250 ° C.

Реакци образовани 4,4-ди-(N-бензоиламидо ) -3,3-диметоксидифенилметана может быть проведена в щироком ассортименте растворителей как амидного типа, например, диметилацетамиде , N-метилпирролидоне, так и в хлорированных углеводородах, в частности в хлороформе , хлорбензоле и других растворител х, раствор ющих исходный диамин и не реагирующих с хлорангидридом. При использовании амидных растворителей этот процесс провод т при температуре (-20) - ( + 20) С. Более высокие температуры привод т к уменьшению выхода целевого продукта. При проведении реакции в хлорированных углеводородах и кетонах температура процесса может измен тьс в пределах от температуры замерзани до температуры кипени растворител .The formation of 4,4-di- (N-benzoylamido) -3,3-dimethoxy diphenylmethane can be carried out in a wide range of solvents such as amide type, for example, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and in chlorinated hydrocarbons, in particular in chloroform, chlorobenzene and other solvents that dissolve the starting diamine and do not react with the acid chloride. When using amide solvents, this process is carried out at a temperature of (-20) - (+ 20) C. Higher temperatures lead to a decrease in the yield of the target product. When the reaction is carried out in chlorinated hydrocarbons and ketones, the process temperature can vary from freezing to boiling point of the solvent.

В зависимости от природы растворител может измен тьс пор док добавлени реагентов , что вли ет главным образом на выход конечного продукта. Выход увеличиваетс при введении в реакционный раствор акцепторов выдел ющегос в ходе реакции хлористого водорода. Пример. Получение 4,4-ди-(Ы-бензоиламидо ) -3,3-диметоксидифеннлметана.Depending on the nature of the solvent, the order of addition of the reactants may vary, which mainly affects the yield of the final product. The yield is increased by introducing into the reaction solution the acceptors of hydrogen chloride released during the reaction. Example. Preparation of 4,4-di- (L-benzoylamido) -3,3-dimethoxydiphenylmethane.

а) К 300 г 4,4-диамино-3,3-диметоксидифенилметана , предварительно растворенного в 1000 мл диметилацетамида и охлажденного до -Ь 2С, медленно добавл ют 271,5 г хлорангидрида бензойной кислоты. После сн ти экзотермии реакционную смесь перемешивают 20 мин и нейтрализуют содой. Выделившийс порошок промывают водой и сушат. Полученное соединение представл ет собой 4,4-ди-(Nбензоиламидо ) - 3,3 - диметоксидифенилметан, т. пл. 156°С. Выход 94% от теории.a) To 300 g of 4,4-diamino-3,3-dimethoxydiphenylmethane, previously dissolved in 1000 ml of dimethylacetamide and cooled to -L 2C, 271.5 g of benzoic acid chloride are slowly added. After removing the exotherm, the reaction mixture is stirred for 20 minutes and neutralized with soda. The powder that is separated out is washed with water and dried. The compound obtained is 4,4-di- (Nbenzoyl-amido) -3,3-dimethoxy-diphenylmethane, m.p. 156 ° C. Output 94% of theory.

Вычислено, %: С 74,69; Н 5,58; N 6,09.Calculated,%: C 74.69; H 5.58; N 6.09.

Найдено, %: С 74,40; Н 5,73; N 6,21.Found,%: C, 74.40; H 5.73; N 6.21.

Строение этого соединени подтверждено данными ЯЛ1Р- и ИК-спектроскопии.The structure of this compound is confirmed by data from L1R and IR spectroscopy.

б)Опыт провод т по п. а, но в качестве растворител используют хлороформ. Выход целевого продукта 80%.b) The experiment was carried out according to claim a, but chloroform was used as the solvent. The yield of the target product is 80%.

Получение бис- (2-фенилбензоксазол) -метана .Preparation of bis (2-phenylbenzoxazole) methane.

в)10 г 4,4-ди-(Ы-:бензоиламидо)-3,3-диметоксидифенилметана ломещают в колбу дл перегонки твердых веществ, затем создают в ней вакуум (1 М.М рт. ст.) и быстро нагревают. При температуре около 310-312°С и 1 мм рт. ст. перегон етс целевой продукт, т. пл. 195°С. Выход 55%.c) 10 g of 4,4-di- (L-: benzoylamido) -3,3-dimethoxydiphenylmethane is broken into a flask to distill solids, then a vacuum is created in it (1 MMHg) and heated quickly. At a temperature of about 310-312 ° C and 1 mm Hg. Art. the desired product is distilled, mp. 195 ° C. Yield 55%.

Вычислено, о/о: С 80,91; Н 4,34; N 6,83. Найдено, %: С 80,60; Н 4,45; N 7,00. Строение полученного соединени подтверждено данными ЯМР- и ИК-спектроскопии.Calculated, o / o: C 80.91; H 4.34; N 6.83. Found,%: C, 80.60; H 4.45; N 7.00. The structure of the obtained compound was confirmed by NMR and IR spectroscopy.

г)10 г 4,4-ди-(М-|бензоиламидо)-3,3-диметоксидифенилметана помещают в 200 г 116%ной полифосфорной кислоты, нагретой до 100°С, после чего температуру смеси поднимают до 250°С (-под азотной подушкой) и выдерживают при ней 1 ча. Полученную смесь при энергичном перемешивании выливают в холодную воду. Выделившийс порошок промывают содой и дистиллированной водой, сушат и лерекристаллизовывают из ацетона. Температура плавлени полученного -соединени 195°С.g) 10 g of 4,4-di- (M- | benzoylamido) -3,3-dimethoxydiphenylmethane are placed in 200 g of 116% polyphosphoric acid heated to 100 ° C, after which the temperature of the mixture is raised to 250 ° C ( nitric cushion) and kept at it 1 h. The resulting mixture with vigorous stirring, poured into cold water. The separated powder is washed with soda and distilled water, dried and recrystallized from acetone. The resulting melting point is 195 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени бис-(2-фенилбензоксазол )-метана, отличающийс тем, что 4,4-диамино-3 ,3-диметоксидифенилметан лодвергают взаимодействию с хлорангидридом бензойной кислоты, полученный при этом 4,4-ди-(Ы0 -бензоиламидо) - 3,3 - диметоксидифенилметан подвергают циклодеалкилированию при нагревании или при нагревании в среде полифосфорной кислоты с последующим выделением продуктов известным способом.The method of producing bis- (2-phenylbenzoxazole) methane, characterized in that 4,4-diamino-3, 3-dimethoxydiphenylmethane is reacted with benzoic acid chloride, the resulting 4,4-di- (L0-benzoyl-amido) -3 , 3 - dimethoxydiphenylmethane is cyclodealkylated by heating or by heating in polyphosphoric acid, followed by isolation of products in a known manner.