SU368224A1

SU368224A1 - METHOD OF OBTAINING TETRALONS

Info

Publication number: SU368224A1
Application number: SU1651119A
Authority: SU
Inventors: Т. П. Андреева витель В. А. Коптюг
Original assignee: Новосибирский Институт органической химии Сибирского отделени СССР
Priority date: 1971-04-26
Filing date: 1971-04-26
Publication date: 1973-01-26

Description

Изобретение относитс к способам лолучени кетотетрагидронафталинов - тетралонов, которые могут найти применение в качестве полупродукта в органической химии, например в синтезе стероидных соединений.The invention relates to methods for the preparation of ketotetrahydronaphthalenes - tetralones, which can be used as an intermediate in organic chemistry, for example, in the synthesis of steroid compounds.

Известен способ получени (З-тетралона восстановлением (З-нафтола на палладиевом катализаторе при температуре 150-300°С и давлении 100-175 атм в присутствии N-зтилморфолина . Выход целевого продукта 40% от теории. Недостатками такого способа вл ютс низкий выход целевого продукта, а также применение высоких давлений.A known method of preparation (3-tetralone reduction (3-naphthol on a palladium catalyst at a temperature of 150-300 ° C and a pressure of 100-175 atm in the presence of N-methyl-morpholine). The yield of the desired product is 40% of the theory. product, as well as the use of high pressures.

С целью увеличени выхода и упрощени процесса по предлагаемому способу восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюмини , а в качестве восстановител используют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и /процесс ведут при температуре, не превышающей 25°С, предпочтительно О-25°С. Выход целевых продуктов 60-73% от теории.In order to increase the yield and simplify the process of the proposed method, naphthol complexes with aluminum halides are subjected to reduction, and organic donors of hydride ions, for example triethylsilane, are used as a reducing agent, and / the process is carried out at a temperature not exceeding 25 ° C, preferably O-25 ° WITH. The yield of target products 60-73% of theory.

Предлагаемый способ прост в исполнении, использует доступное сырье и позвол ет получить продукт с хорошим выходом.The proposed method is simple to use, uses available raw materials and allows to obtain a product with a good yield.

Пример 1. К интенсивно перемещиваемой и охлаждаемой льдом суспензии ммоль (1,58 г) р-нафтола и 27,5 ммоль А1С1з в 30 мл СН2С12 прикапывают раствор 11 ммоль триэтилсилана в 5 жл СН2С12. Реакци2Example 1. A solution of 11 mmol of triethylsilane in 5 ml of CH2C12 is added dropwise to an intensively displaced and cooled with ice suspension of mmol (1.58 g) of p-naphthol and 27.5 mmol of AlCl3 in 30 ml of CH2Cl2. Reaction2

онную смесь сразу же выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выдел ют 0,6 г непрореагировавщего р - нафтола. Затем органический слой промывают водой, высушивают, растворитель отгон ют и остаток перегон ют в вакууме. Фракци с т. кип. 85°С/1-2 мм рт. ст. представл ет собой р-тетралон, идентифицированный по ИК-спектру. Выход 0,60 г (60% в расчете на прореа-гировавший р-нафтол). Температура плавлени оксима (З-тетралона 89,0- 90,0°С (из водного спирта); по лит. данным 90°С.The mixture is immediately poured onto ice, the organic layer is washed with an alkali solution, and 0.6 g of unreacted p-naphthol is separated from the alkaline solution by acidification. The organic layer is then washed with water, dried, the solvent is distilled off and the residue is distilled in vacuo. Fractions with m. Kip. 85 ° C / 1-2 mm Hg Art. is a p-tetralone, identified by IR spectrum. Yield 0.60 g (60% based on recirculated p-naphthol). The melting point of oxime (3-tetralone is 89.0-90.0 ° C (from aqueous alcohol); according to literature data, 90 ° C.

Найдено, %: С 74,4, 74,6; Н 7.01, 7,08; N 8,66, 8,68. CioHiiNO. Вычислено, %: С 74,5; Н 6,87; N 8,68.Found,%: C 74.4, 74.6; H 7.01, 7.08; N 8.66, 8.68. CioHiiNO. Calculated,%: C 74.5; H 6.87; N 8.68.

Пример 2. К перемешиваемой суспензии 11,5 ммоль (1,65 г) сс-нафтола и 11,5 ммоль А1С1з в 40 мл СНгСЬ при комнатной температуре прикапывают раствор 13 ммоль триэтилсилана в 5 мл СН2С12. Реакционную смесь перемешивают еще 2 час, выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выдел ют 0,65 г непрореагировавшего сс-нафтола . Затем органический слой промывают во3 дои, высушивают, растворитель отгон ют и остаток перегон ют в вакууме. Фракци с т. киП. 110°С/5-6 мм рт. ст. представл ет собой а-тетралон, идентифицированный по ИКспектру . Выход 0,73 г (73% в пересчете на5 прореагировавший а-нафтол). Температура плавлени окоима а-тетралона 104°С (из водiHoro метанола); по лит. данным 104°С. Найдено, %: С 81,8, 81,7; Н 6,88, 6,82. Мол. вес 146 (масс-спектро.метрически).Ю СшНюО. Вычислено, %: С 82,2; Н 6,89. Мол. вес 146. 4 Предмет изобретени Способ получени тетралонов на основе нафтолов восстановлением с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и упрощени процесса, восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюмини , в качестве восстановител испо.льзуют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25°С.Example 2. To a stirred suspension of 11.5 mmol (1.65 g) of cc-naphthol and 11.5 mmol of AlCl3 in 40 ml of CHgCl2, a solution of 13 mmol of triethylsilane in 5 ml of CH2Cl2 is added dropwise at room temperature. The reaction mixture is stirred for another 2 hours, poured onto ice, the organic layer is washed with an alkali solution, and 0.65 g of unreacted ss-naphthol is separated from the alkaline solution by acidification. Then the organic layer is washed with bo3, dried, the solvent is distilled off and the residue is distilled in vacuo. Fractions with t. KiP. 110 ° C / 5-6 mm Hg Art. is a-tetralone, identified by the IR spectrum. Yield 0.73 g (73% based on 5 reacted a-naphtol). Melting point of o-aime tetra-lone 104 ° C (from water and Horo methanol); by lit. data 104 ° C. Found,%: C 81.8, 81.7; H 6.88, 6.82. Mol weight 146 (mass spectro.metrically). U.S. Calculated,%: C 82.2; H 6.89. Mol weight 146. 4 Subject of the invention. A method for producing naphthol-based tetralones by reducing and then isolating the target product by known methods, characterized in that, in order to increase the yield and simplify the process, the complex of naphthols with aluminum halides is subjected to reduction, organic donors are used as a reducing agent. hydride ion, for example, triethylsilane, and the process is carried out at a temperature not exceeding 25 ° C.