SU364591A1 - METHOD OF OBTAINING a-SUBSTITUTED p-DICK'GONS - Google Patents

METHOD OF OBTAINING a-SUBSTITUTED p-DICK'GONS

Info

Publication number
SU364591A1
SU364591A1 SU1600523A SU1600523A SU364591A1 SU 364591 A1 SU364591 A1 SU 364591A1 SU 1600523 A SU1600523 A SU 1600523A SU 1600523 A SU1600523 A SU 1600523A SU 364591 A1 SU364591 A1 SU 364591A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
substituted
gons
dick
obtaining
ethyl acetate
Prior art date
Application number
SU1600523A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Ф. Г. Сайткулова витель И. И. Лапкин
Original Assignee
Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени А. М. Горького
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени А. М. Горького filed Critical Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени А. М. Горького
Priority to SU1600523A priority Critical patent/SU364591A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU364591A1 publication Critical patent/SU364591A1/en

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1one

Изобретение относитс  к способу получени  труднодоступных органических реактивов, а именно сс-замещенных |3-дикетонов, используемых в качестве исходных продуктов дл  р да органических синтезов.The invention relates to a process for the preparation of hardly accessible organic reagents, namely cc-substituted | 3-diketones, used as starting products for a number of organic syntheses.

Известен способ получени  сс-замещенных р-дикетоиов, например 7-бутил-6,8-тридекандиоиа , конденсацией ангидридов кислот в присутствии борного ангидрида или хлористого алюмини  при температуре 150-200°С. Способ осуществ„ч ют при высокой температуре (150-200°С) в течение 5-9 час, выход целевого продукта 20-40%.A known method for producing cc-substituted p-diketoi, for example, 7-butyl-6,8-tridecanedio, by condensation of acid anhydrides in the presence of boric anhydride or aluminum chloride at a temperature of 150-200 ° C. The method is carried out at a high temperature (150-200 ° C) for 5-9 hours, the yield of the target product is 20-40%.

Предложенный способ прост в исполнении, позвол ет получать новые, не описанные в литературе соединени  с выходом 45-60% при более низкой температуре (20-60°С) при продолжительности реакции 1 час.The proposed method is simple to perform, allows to obtain new compounds not described in the literature with a yield of 45-60% at a lower temperature (20-60 ° C) with a reaction time of 1 hour.

Сиособ заключаетс  во взаимодействии сс-галоидкетонов с галоидангидридами кислот в присутствии металлического цинка в среде уксусноэтилоБОго эфира при температуре 20- 60°С с последующим гидролизом и выделением реакции известными методами.The method consists in the interaction of cc-haloketones with acid halides in the presence of metallic zinc in ethyl acetate at a temperature of 20-60 ° C, followed by hydrolysis and separation of the reaction by known methods.

Строение полученных а-замещенных р-дикетонов было доказано образованием кристаллических пиразолов с 2,4-динитрофенилгидразином , а также УФ- и ПК-спектроскопией. ИК-спектры полученных (З-дикетонов (жидка The structure of the obtained α-substituted p-diketones was proved by the formation of crystalline pyrazoles with 2,4-dinitrophenylhydrazine, as well as by UV and PC spectroscopy. IR spectra obtained (Z-diketones (liquid

22

пленка) показывают широкую полосу поглощени  карбо}П1льпой группы в области 1730- 1700 слг, а в растворе CCLi (0,1%-ном растворе ) наблюдаетс  дуплет при 1760 иfilm) show a broad absorption band of the carbo} P1lpoy group in the region of 1730-1700 slg, and in the CCLi solution (0.1% solution) a doublet is observed at 1760 and

1730 см что подтверждает наличие двух при С-0 групп. При 3440-3430 и 1634 cмпо вл ютс  пики небольшой интенсивности, что указывает на про вление енольной формы р-дикетонов в растворе CCl.i. УФ-спектры1730 cm which confirms the presence of two at C-0 groups. At 3440-3430 and 1634 cmpo there are peaks of low intensity, which indicates the appearance of the enol form of the p-diketones in the solution of CCl.i. UV spectra

р-дикетонов, как и следовало ожидать, имеют два максимума: при 220-230 и 270-285 нм, причем интенсивность R-полосы мала.p-diketones, as one would expect, have two maxima: at 220-230 and 270-285 nm, and the intensity of the R-band is small.

Способ осуществл ют следующим образом.The method is carried out as follows.

В круглодониую колбу, снабженную мешалкой , обратным холодильником и капельной воронкой, помещают цинк в виде тонкой стружкн и безводный уксусноэтиловый эфир. Затем при перемешивании постепенно прибавл ют смесь а-галоидкетона и галоидангидридп кислоты. Соотношение исходных продуктов с;-галоидкетоп: галоидангидрид: цинк 1:1,5:1,5. Через 1 час реакцию прекращают. Реакционную смесь сливают с избытка цинка иIn a round-bottom flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel, zinc is placed in the form of fine chips and anhydrous ethyl acetate. Then, with stirring, a mixture of α-haloketone and acid halide is gradually added. The ratio of the initial products with; -halide ketope: acid halide: zinc 1: 1.5: 1.5. After 1 hour, the reaction is stopped. The reaction mixture is drained from an excess of zinc and

гидролизуют разбавленной уксусной кислотой, эфириый слой отдел ют от водного, промывают насыоденным раствором NaHCOs, снова водой и сушат безводным сернокислым натрием . После отгонки растворител  продуктhydrolyzed with dilute acetic acid, the ether layer was separated from the aqueous, washed with saturated NaHCOs, again with water, and dried with anhydrous sodium sulfate. After distilling off the solvent the product

перегон ют.distilled.

При м ер 1. Синтез З-ацетилгептанола-4.When measure 1. Synthesis of 3-acetylheptanol-4.

В тре.хгорлую колбу внос т 0,15 г-атома цинка м этилацетон. Затем при иере.мешивапин приканывают смесь, состо щую из а-бромдипропилкетона (0,1 г моль) и хлорангидрида уксусной кислоты (0,15 г-моль). Реакци  протекает при комнатной температуре . По окончании реакции смесь нагревают lO мин, охлаждают, а затем разлагают 10%-ной уксусной кислотой, органический слой промывают водой, 10%-иым раствором NaHCOs, снова водой и сушат прокаьтенным NajSO.i. После отгонки растворител  3-ацетилгептанон-4 перегон ют. Температура плавлени  5-метил-4-этил-3-н-пропил-1 - (2,4-динитрофенил ) -пиразола-1,2 69,5-70°С.0.15 g-atom of zinc and ethyl acetate are introduced into a three-neck flask. A mixture of α-bromo-propyl ketone (0.1 g mol) and acetic acid chloride (0.15 g-mol) is then primed in the mix. The reaction proceeds at room temperature. At the end of the reaction, the mixture is heated with lO min, cooled, and then decomposed with 10% acetic acid, the organic layer is washed with water, with 10% NaHCOs solution, again with water and dried with procate NajSO.i. After distilling off the solvent, 3-acetylheptanone-4 is distilled. Melting point of 5-methyl-4-ethyl-3-n-propyl-1 - (2,4-dinitrophenyl) pyrazole-1.2 69.5-70 ° C.

П р и м ер 2. Синтез 4-бутирилнонанона-5. В ту же аппаратуру, что и в примере 1 помещают цинк (0,15 г-атом) в виде тонкой стружки и уксусноэтиловый эфир. Затем ио капл м приливают смесь а-бромдибутилкетоi;a (0,1 г-моль) и хлорангидрида масл ной кислоты (О, 5 г-моль). Далее смесь гидролизуют разбавлеииой уксусной кислотой, этилацетатный слой промывают водой, насыщениым раствором бикарбоната натри , снова водой и сущат сернокислым натрием. После отгонки этилацетата 4-бутирилнонанон-5 перегон ют в вакууме.Example 2. Synthesis of 4-butyrylnonanone-5. In the same apparatus as in example 1 is placed zinc (0.15 g-atom) in the form of thin chips and ethyl acetate. Then a mixture of a-bromobutyl ketoi; a (0.1 g-mol) and oxychloride (O, 5 g-mol) is added dropwise. Next, the mixture is hydrolyzed with dilute acetic acid, the ethyl acetate layer is washed with water, saturated with sodium bicarbonate solution, again with water, and dissolved in sodium sulfate. After distilling off ethyl acetate, 4-butyrylnonanone-5 was distilled in vacuo.

В таблице приведены соединени , полученные по предложенному способу.The table shows the compounds obtained by the proposed method.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени  а-замещенных р-дикетонов , отличающийс  тем, что, с целью расширени  ассортимента получаемых продуктов, а-галоидкетон подвергают взаимодействию сThe method of producing a-substituted p-diketones, characterized in that, in order to expand the range of products obtained, a-haloketone is reacted with

галоидангидридом кислоты при температуре 20-60°С в присутствии металлического цинка и в среде этилацетата с последующим гидролизом и выделением целевого продукта известными методами.acid halide at a temperature of 20-60 ° C in the presence of metallic zinc and in ethyl acetate medium, followed by hydrolysis and isolation of the target product by known methods.

SU1600523A 1970-12-17 1970-12-17 METHOD OF OBTAINING a-SUBSTITUTED p-DICK'GONS SU364591A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1600523A SU364591A1 (en) 1970-12-17 1970-12-17 METHOD OF OBTAINING a-SUBSTITUTED p-DICK'GONS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1600523A SU364591A1 (en) 1970-12-17 1970-12-17 METHOD OF OBTAINING a-SUBSTITUTED p-DICK'GONS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU364591A1 true SU364591A1 (en) 1972-12-28

Family

ID=20461555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1600523A SU364591A1 (en) 1970-12-17 1970-12-17 METHOD OF OBTAINING a-SUBSTITUTED p-DICK'GONS

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU364591A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3651106A (en) Preparation of 2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid -1-propanol and propanal and intermediates therefor
SU421177A3 (en) METHOD OF OBTAINING LOWER ALKYL ETHER (±) DEN-CHRYZANTEMIC ACID
US3652683A (en) 2-(1-haloethyl)-6-methoxynaphthalenes
SU364591A1 (en) METHOD OF OBTAINING a-SUBSTITUTED p-DICK'GONS
US1967649A (en) Tasteless basic aluminum acetylsalicylate and method for producing same
US3910958A (en) Process for preparing arylacetic acids and esters thereof
US3119842A (en) Process for the synthesis of mevalonic acid and its lactone and derivatives thereof
Nakatani et al. Synthetic Studies on Rotenoids Part I. A Novel Synthesis of (±)-Munduserone
SU577966A3 (en) Method of splitting d,l-alletrolon
US4249015A (en) Preparation of organic acids and/or esters
SU1116977A3 (en) Method of obtaining 3,3-dimethylallyl alcohol
SU407902A1 (en) METHOD OF OBTAINING DIETHYL ETHER 3,4,5,6-TETRACHLOROPIRIDYL-2-MALON ACID
US4046817A (en) Method of synthesis of pyrogallol
SU363705A1 (en) METHOD OF OBTAINING SULFOLANOL ETHERS
SU1205756A3 (en) Method of producing 1,1-dichlor-4-methylpentadiens
SU407882A1 (en) ENI1
SU794007A1 (en) Method of preparing 5-aryl-4-carboxymethylimidazolones-2
SU612924A1 (en) Method of obtaining 5,5-dimethyl-3-phenylcyclohexen-2-on
Derieg et al. 3-Aminoquinazolines: Structural assignments
SU87649A1 (en) Method for producing mellitic acid ester (ethyl and vinyl)
SU487870A1 (en) Method for preparing adamantyl, aryl, or nitroalkyl methyl ketones
RU2021276C1 (en) Method of synthesis of trialkylgermanium esters of 2-trialkylgermyloxy-2-phenylacetic acid
SU608799A1 (en) Method of obtaining hydrochloride of iminodipropionic acid dimethyl ester
SU635090A1 (en) Method of obtaining 3-acyloxycyclohexene-2-ons-1
SU787410A1 (en) Method of preparing 2-methyl-2,2'-bidioxacycloclanes-1,3