SU361177A1

SU361177A1 - Method of producing higher tetraalkyl phosphonium hydroxides

Info

Publication number: SU361177A1
Application number: SU1606295A
Authority: SU
Inventors: В. А. Паршина Т. С. Ерохина Г. М. Петрова К. А. Петров
Priority date: 1971-01-04
Filing date: 1971-01-04
Publication date: 1972-12-07

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному снособу получени высших тетраалкилфосфонийгидроксидов обш,ей формулыThe invention relates to an improved method for the preparation of higher tetraalkylphosphonium hydroxides of general formula

г« ® 1 0 . JOHr «® 1 0. JOH

где R - высший алкил.where R is higher alkyl.

Эти соединени вл ютс ценными комплексообразовател ми , экстрагентами и эмульгаторами .These compounds are valuable complexing agents, extractants and emulsifiers.

Известен способ получени высших тетраалкилфосфонийгидроксидов взаимодействием солей тетраалкилфосфони с влажной окисью серебра. Недостатком способа вл етс необходимость использовани труднодоступной и дорогой окиси серебра.A known method for producing higher tetraalkylphosphonium hydroxides by reacting tetraalkylphosphonium salts with wet silver oxide. The disadvantage of this method is the need to use hard-to-reach and expensive silver oxide.

С целью устранени указанного недостатка и упрош,ени процесса по предлагаемому способу соли тетраалкилфосфони , нерастворимые в воде, подвергают взаимодействию с водными растворами ш,елочей.In order to eliminate this drawback and to simplify the process according to the proposed method, salts of tetraalkylphosphonium, insoluble in water, are subjected to interaction with aqueous solutions of brine.

Реакцию целесообразно проводить на границе раздела двух фаз: органической и водной .The reaction is expediently carried out at the interface of two phases: organic and water.

Органической фазой, в которой растворима The organic phase in which it is soluble

соль фосфони , может служить смесь керосина с изооктиловым спиртом в процентном соотношении 70 : 30.salt of phosphonium, can serve as a mixture of kerosene with isooctyl alcohol in a percentage ratio of 70: 30.

В качестве водного раствора ш.елочи можно использовать 40%-ный раствор едкого натра .As an aqueous solution of w.elochi, 40% sodium hydroxide solution can be used.

Объемное отношение водной и органической фаз составл ет 2:1.The volume ratio of the aqueous and organic phases is 2: 1.

Процесс желательно вести при температуре 20°С.The process is preferably conducted at a temperature of 20 ° C.

Целевые продукты выдел ют известными приемами.Target products are recovered by known techniques.

Пример 1. Тетраоктилфосфонийгидроксид .Example 1. Tetraoctylphosphonium.

77 г тетраоктилфосфонийбромида в 56 мл раствора разбавител (30% изооктилового спирта и 70% керосина) обрабатывают 112 мл 40%-ного раствора NaOn, энергично встр хива со щелочью 5 раз по 15 мин, причем каждый раз органический слой отмывают водой до нейтральной реакции. Раствор унаривают в вакууме, остаток выдерживают 1 час при 100°С/1 мм рт. ст., раствор ют в спирте, фильтруют , раствор снова упаривают и остаток выдерживают 1 час при 100°С/0,02 мм рт. ст. Получают 8,8 г тетраоктилфосфонийгидроксида в виде густого масла. Продукт растворим в спирте, эфире, бензоле и не растворим в воде. Выход 90%.77 g of tetraoctylphosphonium bromide in 56 ml of the diluent solution (30% isooctyl alcohol and 70% kerosene) are treated with 112 ml of 40% NaOn solution, vigorously shaking with alkali 5 times for 15 minutes, each time the organic layer is washed with water until neutral. The solution is vacuumized in vacuum, the residue is kept for 1 hour at 100 ° C / 1 mm Hg. C., dissolved in alcohol, filtered, the solution is again evaporated and the residue is kept for 1 hour at 100 ° C / 0.02 mm Hg. Art. 8.8 g of tetraoctylphosphonium hydroxide are obtained in the form of a thick oil. The product is soluble in alcohol, ether, benzene and not soluble in water. Yield 90%.

Найдено, %: Р 5,80; 5,84.Found,%: P 5.80; 5.84.

СзгНбэОР.SzgNbEOR.

Вычислено, %: Р 6,20.Calculated,%: P 6.20.

Исходный тетраоктилфосфонийбромид получают следующим образом.The starting tetraoctylphosphonium bromide was prepared as follows.

К реактиву Гринь ра, приготовленному из 20 г Mg и 142 мл бромистого октила в 200 мл абсолютного эфира, прибавл ют 17 мл треххлористого фосфора в 100 абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают при 50°С 2 час в атмосфере азота, смесь выливают на лед и раствор подкисл ют разбавленной сол ной кислотой. Органический слой отдел ют, промывают водой до рН 7 и сушат безводным сульфатом натри . К эфирному раствору 30 г триоктилфосфина постепенно прибавл ют 60 мл бромистого октила, эфир отгон ют, смесь нагревают 3 час при 110°С и 10 час при 130-140°С. Избыток бромистого октила отгон ют при 100°С/1 мм, а затем при 100°С/0,02 мм и получают 39,8 г тетраоктилфосфопийбромида в виде густого масла, которое растворимо в спирте, эфире и бензоле, но пе растворимо в воде. Выход 86,5%, 1,4810.To a Grignard reagent prepared from 20 g of Mg and 142 ml of octyl bromide in 200 ml of absolute ether, was added 17 ml of phosphorus trichloride to 100 absolute ether. The reaction mixture was stirred at 50 ° C for 2 hours under nitrogen, the mixture was poured onto ice, and the solution was acidified with dilute hydrochloric acid. The organic layer is separated, washed with water until pH = 7 and dried with anhydrous sodium sulfate. 60 ml of octyl bromide are gradually added to the ether solution of 30 g of trioctylphosphine, the ether is distilled off, the mixture is heated for 3 hours at 110 ° C and 10 hours at 130-140 ° C. An excess of octyl bromide is distilled off at 100 ° C / 1 mm, and then at 100 ° C / 0.02 mm, and 39.8 g of tetraoctylphosphopium bromide are obtained as a thick oil, which is soluble in alcohol, ether and benzene, but not soluble in water . Yield 86.5%, 1.4810.

Найдено, %: Вг 13,96, 14,45.Found,%: Br 13.96, 14.45.

CasHesPBr.CasHesPBr.

Вычислено, %: Вг 14,25.Calculated,%: Br 14.25.

Пример 2. Получение бутилтриоктилфосфонийгидроксида .Example 2. Obtaining butyltrioctylphosphonium.

В услови х примера 1 из 4 г бутилтриоктилфосфониййодида в 20,6 мл органической фазы и 41,2 мл 40%-ного раствора NaOH получают 2 г (62,5%) бутилтриоктилфосфонийгидроксида в виде густого масла, которое растворимо в спирте, бензоле, эфире, но не растворимо в воде.Under the conditions of example 1, from 4 g of butyltrioctylphosphonium iodide in 20.6 ml of the organic phase and 41.2 ml of 40% NaOH solution, 2 g (62.5%) of butyltrioctylphosphonium hydroxide are obtained in the form of a thick oil, which is soluble in alcohol, benzene, ether but insoluble in water.

Найдено, %: С 75,38, 75,30; Н 13,40, 13,20.Found,%: C 75.38, 75.30; H 13.40, 13.20.

CseBeiOP.CseBeiOP.

Вычислено, %: С 75,67; Н 13,74.Calculated,%: C 75.67; H 13.74.

Исходный бутилтриоктилфосфониййодид получают аналогично тетраоктилфосфонийбромиду (см. пример 1) из 11,5 г триоктилфосфина и 22,1 г йодистого бутила (15 час при 100°С). Выход 14,3 г (88,1%), т. пл. 55-57°С.The original butyltrioctylphosphonium iodide was prepared analogously to tetraoctylphosphonium bromide (see Example 1) from 11.5 g of trioctylphosphine and 22.1 g of butyl iodide (15 h at 100 ° С). The yield of 14.3 g (88.1%), so pl. 55-57 ° C.

Найдено, %: J 23,60, 23,55.Found% J 23.60, 23.55.

C28H6oPJВычислено , %: J 22,9.C28H6oPJ Calculated,%: J 22.9.

Предмет изобрете1 и The subject invention 1 and

1.Способ получени высших тетраалкилфосфонийгидроксидоБ , на основе солей тетраалкилфосфони , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, соль тетраалкилфосфони подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.1. A process for the preparation of higher tetraalkylphosphonium hydroxide SODs based on tetraalkylphosphonium salts, characterized in that, in order to simplify the process, the tetraalkylphosphonium salt is reacted with an aqueous alkali solution, followed by isolation of the target product by known techniques.

2.Способ но п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут на границе раздела двух фаз:2. Method 1, characterized in that the process is carried out at the interface between two phases:

органической и водной.organic and water.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что в качестве органической фазы используют смесь керосина с изооктиловым спиртом в процентном соотнощении 70 : 30.3. Method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that as the organic phase a mixture of kerosene with isooctyl alcohol is used in a percentage ratio of 70: 30.

4. Способ по пп. 1-3, отличающийс тем, что в качестве водного раствора щелочи используют 40%-ный раствор едкого натра.4. The method according to paragraphs. 1-3, characterized in that a 40% sodium hydroxide solution is used as an aqueous alkali solution.

5.Способ по пп. 1-4, отличающийс тем, что объемное отношение водной и органической фаз составл ет 2:1.5. Method according to paragraphs. 1-4, characterized in that the volume ratio of the aqueous and organic phases is 2: 1.

6.Способ по пп. 1-5, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре 20°С.6. Method according to paragraphs. 1-5, characterized in that the process is carried out at a temperature of 20 ° C.