SU355160A1

SU355160A1 - METHOD FOR PRODUCING THYOSEMICARBAZONES OF 1,2-NAFTOHINONS

Info

Publication number: SU355160A1
Application number: SU1494624A
Authority: SU
Inventors: Н. В. Архангельска Г. Я. Урецка И. С. Протопопов А. Н. Гринев
Original assignee: Всесоюзный научно исследовательский химико фармацевтический; институт имени Серго Орджоникидзе

Description

Изобретение относитс к способу получени производных нафтохинона, представл ющих интерес в качестве физиологически активных соединений, а также промежуточных продуктов в синтезе трициклических гетероциклов.The invention relates to a process for the preparation of naphthoquinone derivatives, which are of interest as physiologically active compounds, as well as intermediates in the synthesis of tricyclic heterocycles.

Известен способ получени тиосемикарбазонов взаимодействием соответствующего кетона , например флуоренона, с тиосемикарбазидом или замещенным тиосемикарбазидом. Однако в литературе отсутствуют сведени о получении тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов.A known method for preparing thiosemicarbazones by reacting a corresponding ketone, for example fluorenone, with thiosemicarbazide or substituted thiosemicarbazide. However, there is no information in the literature about the preparation of 1,2-naphthoquinones thiosemicarbazones.

Предлагаетс способ получени тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов общей формулыA method for producing 1,2-naphthoquinone thiosemicarbazones of the general formula is provided.

N-NH -С-ШРN-NH-C-SHR

R,R,

где .RI и R2 - водород, алкил, арил, галоген, -OAlk, N(Alk)2, заключающийс в том, что соответствующий 1,2-нафтохинои подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процесс ведут в водноспиртовых, воднодиоксановых растворах или в растворах каких-либо других смещивающихс с водой органических растворителей . Реакцию провод т при комнатной температуре или при нагревании.where .RI and R2 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, -OAlk, N (Alk) 2, the corresponding 1,2-naphthoquinoi is reacted with thiosemicarbazide or its salt, followed by isolation of the target product in a known manner. The process is carried out in water-alcohol, water-dioxane solutions or in solutions of any other organic solvents displaced with water. The reaction is carried out at room temperature or with heating.

Пример 1. Тиосемикарбазон 1,2-нафтохинона .Example 1. Thiosemicarbazone 1,2-naphthoquinone.

К кип щему раствору 1,32 г (0,0082 моль) 1,2-нафтохинона в 130 мл спирта быстро прибавл ют нагретый до кипени раствор 1,04 г (0,0082 моль) сол нокислого тиосемикарбазида в 2 мл воды. Затем реакционный раствор охлаждают льдом. Выделившиес кристаллы отдел ют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 1,2-нафтохинона 0,5 г (27%), т. пл. 175-177°С (разл., из спирта).A boiling solution of 1.04 g (0.0082 mol) of thiosemicarbazide hydrochloride in 2 ml of water is quickly added to a boiling solution of 1.32 g (0.0082 mol) of 1,2-naphthoquinone in 130 ml of alcohol. Then the reaction solution is cooled with ice. The separated crystals are separated, washed with alcohol. The output of thiosemicarbazone 1,2-naphthoquinone 0.5 g (27%), so pl. 175-177 ° C (decomp., Of alcohol).

Найдено, %: N 17,78; S 13,82.Found,%: N 17.78; S 13.82.

CiiHgNsOS.CiiHgNsOS.

Вычислено, %: N 18,16; S 13,87. Пример 2. Тиосемикарбазон 5-бром-1,2нафтохинона .Calculated,%: N 18,16; S 13.87. Example 2. Thiosemicarbazone 5-bromo-1,2-naphthoquinone.

К кип щему раствору 2,4 г (0,01 моль) 6-бром-1,2-нафтохинона в 100 мл спирта быстро прибавл ют нагретый до кинени раствор 1,3 г (0,01 моль) сол нокислого тиосемикарбазида в 2 лгл воды. При этом начинает выпадать осадок. Реакционную смесь кип т т на вод ной бане 15 мин, а затем охлаждают до 18-20°С. Кристаллы отдел ют, промывают спиртом. Вы.ход тиосемикарбазона 6-бром1 ,2-нафтохинона 1,1 г (35%), т. пл. To a boiling solution of 2.4 g (0.01 mol) of 6-bromo-1,2-naphthoquinone in 100 ml of alcohol, a solution of 1.3 g (0.01 mol) of thiosemicarbazide hydrochloride in 2 ml is quickly added. water. When this starts to precipitate. The reaction mixture is boiled in a water bath for 15 minutes and then cooled to 18-20 ° C. The crystals are separated, washed with alcohol. The yield of thiosemicarbazone 6-bromo, 2-naphthoquinone 1.1 g (35%), so pl.

Найдено, %: N 13,64, S 10,31.Found,%: N 13.64, S 10.31.

CiiHsNsOSBr.CiiHsNsOSBr.

Вычислено, %: N 13,54, S 10,35.Calculated,%: N 13.54, S 10.35.

Пример 3. Тиосемикарбазон 6-бром-1,2нафтохинона .Example 3. 6-bromo-1,2-naphthoquinone thiosemicarbazone.

Дл опыта берут 0,8 г (0,003 моль} 6-бром1 ,2-нафтохинона в диоксане, 0,65 г (0,003 моль) сол нокислого тиосемикарбазида в воде. Реакцию провод т при 18-20°С. Выделившиес кристаллы тиосемикарбазона отдел ют , промывают спиртом, сушат. Выход тиосемикарбазона 0,53 г (48%), т. пл. 205- 206°С (разл.). Проба смешени с образцом из примера 2 не показывает депрессии температуры плавлени .For the experiment, 0.8 g (0.003 mol} of 6-bromo, 2-naphthoquinone in dioxane, 0.65 g (0.003 mol) of thiosemicarbazide hydrochloride in water is taken. The reaction is carried out at 18-20 ° C. The separated thiosemicarbazone crystals are separated , washed with alcohol, dried. The yield of thiosemicarbazone is 0.53 g (48%), mp 205-206 ° C (decomp.). The mixing sample with the sample from Example 2 does not show a melting point depression.

Пример 4. Тиосемикарбазон 4-диметиламино-1 ,2-нафтохинопа.Example 4. Thiosemicarbazone 4-dimethylamino-1, 2-naphthoquinop.

К кип шему раствору 2 г (0,01 моль} 4-диметиламино-1 ,2-пафтохинона в 10 мл спирта быстро прибавл ют нагретый до кипени раствор 0,9 г (0,01 моль} основани тиосемикарбазида в 10 мл воды. Раствор кип т т на вод ной бане 30 мин, затем охлаждают льдом. Выделившиес кристаллы отдел ют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 4-диметиламино-1 ,2-нафтохинона 0,6 г (22%), т. 183-184°С (разл., из спирта).To a boiling solution of 2 g (0.01 mol} of 4-dimethylamino-1, 2-paftoquinone in 10 ml of alcohol, a solution heated to boiling with 0.9 g (0.01 mol) of thiosemicarbazide base in 10 ml of water is quickly added. boil in a water bath for 30 minutes, then cool with ice. The separated crystals are separated, washed with alcohol. The yield of thiosemicarbazone 4-dimethylamino-1, 2-naphthoquinone 0.6 g (22%), t. 183-184 ° С ( razl., from alcohol).

Найдено,.%: N20,52; S 11,77.Found.%: N20.52; S 11.77.

Ci3Hi4N40S.Ci3Hi4N40S.

Вычислено, %: N 20,42; S 11,70.Calculated,%: N 20.42; S 11.70.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени тиосемикарбазонов нафтохинонов общей формулыMethod for preparing naphthoquinones thiosemicarbazones of general formula

N-NH-C-ШгN-NH-C-Shg

где RI и R2 - водород, алкил, арил, галоген, -OAIk, -N(Alk)2,where RI and R2 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, —OAIk, —N (Alk) 2,

отличающийс тем, что соответствующий 1,2нафтохинон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта известным способом.characterized in that the corresponding 1,2-naphthoquinone is reacted with thiosemicarbazide or its salt, followed by isolation of the target product by a known method.