SU340181A1

SU340181A1 -

Info

Publication number: SU340181A1
Application number: SU1479978A
Authority: SU

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ КАРБОЦИАНИНОВMETHOD OF OBTAINING SYMMETRIC CARBOCIANS

Изобретение касаетс усовершенствованного способа получени симметричных карбоцианинов , которые могут быть использованы в качестве оптических сенсибилизаторов в фотографии .The invention relates to an improved method for producing symmetric carbocyanines, which can be used as optical sensitizers in photography.

Известен способ получени симметричных карбоцианинов общей формулы IA known method for producing symmetric carbocyanines of general formula I

,,Y-,RIY.,, Y-, RIY.

-f I( -f I (

R-K С-СН с;-СН С -N-RR-K C-CH with; -CH C -N-R

где Y - атом неметалла, необходимый дл замыкани 5- или 6-членного гетероциклического кольца;where Y is a non-metal atom required for the closure of a 5 or 6 membered heterocyclic ring;

R - незамещенный или замещенный алкил;R is unsubstituted or substituted alkyl;

RI - атом водорода или алкил;RI is a hydrogen atom or an alkyl;

X - анион, заключающийс во взаимодействии четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу формулы II;X is an anion consisting in the interaction of quaternary salts of heterocyclic bases containing the active methyl group of formula II;

/ /

где Y, R и X имеют вышеуказанные значени , с соответствующими эфирами ортокарбоновых кислот в нитробензоле в присутствии конденсирующих средств - ангидридов карбоновых кислот, третичных алифатических аминов, гидроокисей щелочных металлов.where Y, R and X are as defined above, with the corresponding orthocarboxylic esters in nitrobenzene in the presence of condensing agents - carboxylic anhydrides, tertiary aliphatic amines, alkali metal hydroxides.

Известный способ имеет некоторые недостатки . В частности, выходы красителей малоудовлетворительны и завис т от заместителей и условий реакции, например продолжительности конденсации и температуры. Очень низки выходы вещества при взаимодействии солей 2-метил-1,3-дизамещенного бензимидазола с эфирами ортомуравьиной кислоты. Другими недостатками вл ютс : больша продолжительность процесса, образование побочных продуктов (И мала воспроизводимость результатов при больших количествах реагирующих веществ.The known method has some drawbacks. In particular, the yields of the dyes are not very satisfactory and depend on the substituents and the reaction conditions, for example, the duration of the condensation and the temperature. The substance yields are very low in the reaction of 2-methyl-1,3-disubstituted benzimidazole salts with ortoformate esters. Other disadvantages are: longer duration of the process, formation of by-products (And the reproducibility of the results is small with large quantities of reactants.

Целью предлагаемого изобретени вл етс повышение выхода конечных .продуктов, воспроизводимость результатов, а также сокращение продолжительности процесса.The aim of the invention is to increase the yield of final products, reproducibility of results, as well as reducing the duration of the process.

Эта цель достигаетс тем, что в качестве конденсирующего средства примен ют соли сильных оснований и слабых органических кислот. тероциклических оснований,, содержащих активную метальную Группу формулы И, с соответствующими эфирами ортокарбоновых кислот в нитробензоле в присутствии конденсирующих средств - солей сильных оснований и слабых органических кислот. Особенно хорощие результаты получаютс при проведении конденсации в присутствии уксуснокислого натри . Так как вводимые соли действуют в качестве буфера, то их количество в реакционной смеси может колебатьс в Широких пределах и находитс в интервале от теоретически необходимого дл св зывани отщепл ющейс в результате реакции НХ до дес тикратного избытка. Продолжительность конденсации можно сократить при использовании эквимол рных количеств триэтиламина и ускусной кислоты. И, напротив, хороших выходов нельз получить при применении солей слабых оснований , например,дйэтиламина или триэтаноламина , со слабыми органическими кислотами, или солей сильных оснований с сильными органическими кислотами, нап1ример щавелевой, или ацетата аммони . Преимуществом способа вл етс значительное повыщение выхода красител формулы I (почти в два раза). Кроме того, значительно сокращаетс продолжительность реакции . Например, длительность процесса составл ет 5-10 мин в зависимости от загруженного количества сырь . Но даже при введении больших количеств сырь длительность реакции увеличиваетс не намного и воспроизводима . Пример 1. 0,01 моль соединени II раствор ют в 25 мл нитробензола и после добавлени соединени А, состо щего из соли сильного основани и слабой органической кислоты , нагревают с 0,02 моль эфира ортокарбоновой кислоты в течение 5-10 мин при кипении . После охлаждени реакционной смеси образующийс краситель осаждают эфиром. В случае плохой растворимости соединени А в нитробензоле (например, если применен ацетат натри ) до осаждени эфиром его осаждают ацетоном и удал ют. Осадок после осторожной декантациИ эфира обрабатывают метанолом, неочищенный краситель отдел ют и в зависимости от его растворимости промывают водой, ацетоном или метанолом. Далънейща очистка, например перекристаллизаци , нужна лищь в редких случа х. П|ример 2. В качестве соединений формулы П примен пт качестве соединени формулы III примеСН (ОС2Н5)з- В та:бл. 1 даны результаты ции - зависимость выхода красител от енени соединени А. Таблица 1 ример 3. В качестве соединени форII примен ют ачестве соединени формулы III НС 2Н5)з. табл. 2 дан выход красител в зависии от использовани соединени А. Таблица 2 ример 4. В качестве соединени форы II примен ютThis goal is achieved by using salts of strong bases and weak organic acids as a condensing agent. terocyclic bases containing the active metal group of the formula I, with the corresponding esters of orthocarboxylic acids in nitrobenzene in the presence of condensing agents — salts of strong bases and weak organic acids. Particularly good results are obtained when condensation is carried out in the presence of sodium acetate. Since the salts added act as a buffer, their amount in the reaction mixture can vary widely, and is in the range of HX, which is theoretically necessary for binding, to be coupled by reaction through HX, up to tenfold. The duration of condensation can be reduced by using equimolar amounts of triethylamine and accelerated acid. Conversely, good yields cannot be obtained by using salts of weak bases, for example, diethylamine or triethanolamine, with weak organic acids, or salts of strong bases with strong organic acids, such as oxalic acid, or ammonium acetate. The advantage of this method is a significant increase in the yield of the dye of formula I (almost twice). In addition, the reaction time is significantly shortened. For example, the duration of the process is 5-10 minutes depending on the amount of raw material loaded. But even with the introduction of large quantities of raw materials, the reaction time does not increase much and is reproducible. Example 1. 0.01 mol of compound II is dissolved in 25 ml of nitrobenzene and, after adding compound A, consisting of a salt of a strong base and a weak organic acid, is heated with 0.02 mol of orthocarboxylic ester for 5-10 min at boiling. After cooling the reaction mixture, the resulting dye is precipitated with ether. If the solubility of compound A in nitrobenzene is poor (for example, if sodium acetate is used) before precipitating with ether, it is precipitated with acetone and removed. The precipitate, after careful decantation of the ether, is treated with methanol, the crude dye is separated and, depending on its solubility, washed with water, acetone or methanol. Further purification, for example, recrystallization, is necessary in rare cases. Example 2. As compounds of the formula P, use as the compound of the formula III for CH (OC 2 H 5). B ta: bl. Table 1 gives the results of the dependence of the dye yield on the yield of compound A. Table 1 Example 3. The compound II is used as the compound II of the formula III HC 2H5). tab. 2 given the dye output depending on the use of compound A. Table 2 Example 4. The compound of form II is used