SU330636A1 - METHOD OF OBTAINING 0.8-DIEFIROMID <3 LIBRARY - Google Patents
METHOD OF OBTAINING 0.8-DIEFIROMID <3 LIBRARYInfo
- Publication number
- SU330636A1 SU330636A1 SU1355779A SU1355779A SU330636A1 SU 330636 A1 SU330636 A1 SU 330636A1 SU 1355779 A SU1355779 A SU 1355779A SU 1355779 A SU1355779 A SU 1355779A SU 330636 A1 SU330636 A1 SU 330636A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alcohol
- phosphoric acid
- ether
- substituted
- thionothiol
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L Picoplatin Chemical compound N.[Cl-].[Cl-].[Pt+2].CC1=CC=CC=N1 IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 hydroxyl compound Chemical class 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к новому способу получени незамещенных у азота О,8-диэфнроамндов тионотиолфосфорной кислоты общей формулы 1This invention relates to a new process for the preparation of unsubstituted O, 8-diphosphonate thionothiol phosphoric acid of nitrogen having the general formula 1
ЮКUK
RS-PRS-P
NH,NH,
где R и R-одинаковые или различные, насыщенные или ненасыщенные алкильные радикалы с разветвленной нли неразветвленной ценью, которые могут быть замещены галоидом, алкокси- или алкилмеркаптогрунной; циклоалкильный радикал; замещенный или незамещенный арил или аралкил, которые могут найти применение в качестве инсектицидов , акарицидов и фунгицидов.where R and R are the same or different, saturated or unsaturated alkyl radicals with a branched nli of unbranched price, which can be substituted by halogen, alkoxy or alkyl mercaptogrone; cycloalkyl radical; substituted or unsubstituted aryl or aralkyl, which can be used as insecticides, acaricides and fungicides.
Известен способ получени 0,5-диэфироамндов тионотнолфосфорной кислоты, в том числе и незамещенные у азота, взаимодействием S-эфиродихлорангидрида сначала с амином в присутствии третичного амина в качестве акцептора хлористого водорода с последующей обработкой полученного продукта спиртом или фенолом.A known method for producing 0.5-diester amide of tionotrophosphoric acid, including those unsubstituted in nitrogen, by first reacting S-ether dichloride anhydride with an amine in the presence of a tertiary amine as an acceptor of hydrogen chloride, followed by treatment of the product with alcohol or phenol.
С целью упрощени процесса предлагают проводить реакцию в одну стадию путем пропускани аммиака в смесь S-эфиродихлорангидрида тионотиолфосфорной кнслоты и снирта . Прн этом продукт нолучаетс с больщой степенью чистоты и высоким выходом. Не требуетс применение третичных аминов дл св зывани хлористого водорода.In order to simplify the process, it is proposed to carry out the reaction in a single stage by passing ammonia into the mixture of the S-ether-dichlorohydride of the thionothiol-phosphorus cell and its removal. This product is obtained in high purity and high yield. The use of tertiary amines is not required to bind hydrogen chloride.
Реакцию предпочтительно вести в средеThe reaction is preferably conducted in the environment
инерт}юго органического растворител нри температуре от -10 до +20°С.inert} south organic solvent at a temperature of -10 to + 20 ° C.
Прн нроведении реакции (в зависимости от подвергаемого реакции снирта или фенола ), добавл ют 0,1-0,5-мол рный избыток этого соединени к растворенному в органическом растворителе S-эфиродихлорангидриду тионотиолфосфорной кислоты и в эту смесь, перемеп1ива и охлажда снаружи, ввод тWhen the reaction is carried out (depending on the reaction being reduced or phenol), a 0.1-0.5-molar excess of this compound is added to the S-ether hydrochloride acid, thionothiol-phosphoric acid dissolved in an organic solvent, and mixed and cooled outside, input t
газообразный аммиак до насыщени . Конец реакции определ ют по прекращению теилового эффекта и выделеппю аммпака из реактора . Продукты реакции получают в результатеammonia gas to saturation. The end of the reaction is determined by discontinuing the theil effect and releasing the ampak from the reactor. The reaction products are the result
удалени образовавшегос хлорида аммони путем фильтровани , промывки и сушки фильтрата, а также выпаривани растворител . В большинстве случаев получают их в виде бесцветных, жидкостей или масел, но отПример 1. В смесь 181 е (1 моль S-метилэфирдихлорида тионотиолфосфорной кислоты и 36 г (1,12 моль} метанола, растворенную в 400 см толуола, при размешивании и охлаждении снаружи при внутренней температуре от -5 до 0°С ввод т газообразный аммиак до насыщени , что продолжаетс около 1 час. Выделившийс хлорид аммони отфильтровывают , а фильтрат промывают три раза, каждый раз посредством 150 смз воды. После сушки над сульфатом натри удал ют растворитель при уменьшенном давлении. Таким образом получают 112,5 г бесцветной жидкости с показателем преломлени п 1,5820, что соответствует выходу в 71,5% от теоретического. 0,5-Диметилэфирамид тионотиолфосфорной кислоты может быть дистиллирован в неразложенном виде и имеет т. кип. 86°С/0,2 торр.removing the formed ammonium chloride by filtration, washing and drying the filtrate, and evaporating the solvent. In most cases, they are obtained as colorless liquids or oils, but from Example 1. In a mixture of 181 e (1 mol of S-methylether dichloride, thionothiol phosphoric acid and 36 g (1.12 mol) of methanol, dissolved in 400 cm of toluene, while stirring and cooling ammonia gas is introduced outside at an internal temperature from -5 to 0 ° C to saturation, which lasts about 1 hour. The liberated ammonium chloride is filtered off and the filtrate is washed three times, each time with 150 cm3 of water. After drying over sodium sulfate, the solvent is removed with reduced pressure In this way, 112.5 g of a colorless liquid with a refractive index of 1.5820 are obtained, which corresponds to a yield of 71.5% of the theoretical one. 0.5-Dimethyl ether amide thionothiol phosphoric acid can be distilled unalloyed and has a boiling point of 86 ° C / 0.2 Torr.
Найдено, %: Р 19,60; S 40,46; N 8,79.Found,%: P 19.60; S 40.46; N 8.79.
Вычислено, %: Р 19,71, S 40,79; N 8,90.Calculated,%: P 19.71, S 40.79; N 8.90.
Мол. вес 157,19.Mol weight 157.19.
Пример 2. При указанных в примере 1 услови х ввод т газообразный аммиак в смесь из 90,5 г (0,5 моль) S-метилэфирдихлорида тионотиолфосфорной кислоты, 92 г (2 моль) этанола и 200 смз толуола и раздел ют реакционную смесь аналогично примеру 1. Получают 67,2 г (78,5 от теоретического ) О-этил-5-метилэфирамида тионотиолфосфорной кислоты в виде бесцветной жидкости с п22 1,5670 и т. кип. 77°С/0,01 торр.Example 2. Under the conditions specified in Example 1, ammonia gas was introduced into a mixture of 90.5 g (0.5 mol) of S-methylether dichloride, thionothiol phosphoric acid, 92 g (2 mol) of ethanol and 200 cm3 of toluene and the reaction mixture was separated Example 1. Get 67.2 g (78.5 from theoretical) O-ethyl-5-methylether amide thionothiol phosphoric acid in the form of a colorless liquid with p22 1.5670 and so on. Kip. 77 ° C / 0.01 torr.
Вычислено, %: Р 18,09; S 37,45; N 8,18.Calculated,%: R 18.09; S 37.45; N 8.18.
Найдено, %: Р 17,82; S 37,14; N 8,09.Found,%: P 17.82; S 37.14; N 8.09.
Мол. вес. 171,22.Mol weight. 171.22.
Нижеприведенные соединени получают тем же самым способом, как и в предыдущих примерах, причем следует лишь приспособитьThe following compounds are prepared in the same manner as in the previous examples, and only need to be adapted.
методы разделени к конкретным услови м, чтобы после реакции удалить имеющийс избыток примен емого гидроксильного соединени . Например, при применении фенолов в качестве исходных материалов избыток удал ют путем промывки вычисленным количеством разбавленного раствора едкой щелочи, а в случае применени водонерастворимых высших спиртов его можно отгон ть.separation techniques to specific conditions, so that after the reaction, the excess of hydroxyl compound used is removed. For example, when phenols are used as starting materials, the excess is removed by washing with a calculated amount of a dilute caustic alkali solution, and if water-insoluble higher alcohols are used, it can be distilled off.
Предмет изобретени Subject invention
Claims (3)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU330636A1 true SU330636A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2399118A (en) | 2-oxazolidone compounds and method for preparing the same | |
| US8513460B2 (en) | Process for preparing N-(hydrocarbyl) phosphoric or thiophosphoric triamides | |
| JP2895633B2 (en) | Process for producing alkyl imidazolidone (meth) acrylate | |
| RU2127253C1 (en) | Process for preparing 2-alkyl-6-methyl-n-(11-methoxy-21-propyl)aniline and 2-alkyl-6-methyl-n-(11-methoxy-21-propyl)-n-chloroacetanilide | |
| SU330636A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 0.8-DIEFIROMID <3 LIBRARY | |
| US2700682A (en) | Ketimines and process of preparing same | |
| US2714117A (en) | Production of acetoacetic acid amides | |
| US5648537A (en) | Process for the synthesis of substituted carbodiimides | |
| US3649688A (en) | Method for the preparation of n-3-oxohydrocarbon-substituted acrylamides | |
| JPH07112986B2 (en) | Process for producing carboxylic acid chloride and its catalyst | |
| US5451687A (en) | Process for producing O,O'-diacyltartaric anhydride and process for producing O,O'-diacyltartaric acid | |
| US2852553A (en) | Production of nitrosophenylaminoacid esters | |
| US2468593A (en) | Trihaloalkylideneamines and a method for their preparation | |
| JPH0329785B2 (en) | ||
| GB2034314A (en) | Process for the preparation of phosphoric esters and thiophosphoric esters | |
| US4256672A (en) | Process for the preparation of phosphoric esters and thiophosphoric esters | |
| US2899429A (en) | Nitroethylenes | |
| JPS5829731A (en) | Manufacture of antioxidant | |
| JPH0353298B2 (en) | ||
| SU179301A1 (en) | METHOD OF OBTAINING N-ARYLOXYACYLTIOLCARBAMATE | |
| JPS5840546B2 (en) | 2- Benzimidazole carbamic acid alkyl ester | |
| US6177591B1 (en) | Optically active phosphine oxide carboxylic acid and method of producing the same | |
| SU242177A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING QUARTERLY AMMONIUM COMPOUNDS | |
| US2480326A (en) | Ethers and process for the manufacture of same | |
| RU1810343C (en) | 4,4-dinitro - 2,3 - dihydroxytetrahydrofuran and a method of its synthesis |