SU327676A1

SU327676A1 - Всесоюзная i

Info

Publication number: SU327676A1
Application number: SU1399057A
Authority: SU
Inventors: Христиан Эскламадон Жан Баптист Сигнурет Иностранцы Лабат
Original assignee: Иностранна фирма Сосьете Насьональ Петроль Акитэн

Description

Изобретение относитс к способу получений пластификаторов серы.

Предлагаемые дл этих целей соединени в литературе не описаны.

В насто щее врем пластифицированна сера представл ет собой материал, используемый в различных отрасл х; в частности сера используетс дл покрыти пола и маркировки дорог; ее примен ют также в строительном деле.

Из литературы известна реакци присоединени тиолов к олефинам с образовапием тиоэфиров . Однако сведений о иолучеиии указанных соединений в литературе не имеетс . Предлагают способ получени дитиолов с тиоэфириыми группами, отвечающих общей формуле Н5(СН2), в которой R вл етс двухвалентным радикалом, содержащим от 1 до 20 атомов углерода. Этот радикал может быть алифатической линейной или разветвленной , замещенной или нет, циклоалкильной или ароматической группой. Способ заключаетс в проведении реакции хлористого аллила с дитиолом формулы US-F - SH где R имеет выщеуказанное значение и в последующей обработке полученного дихлорида гидросульфидом щелочного металла и сероводородом .

ней мере 2 моль хлористого аллила с 1 моли дитиола, нагревании в течение нескольких часов , удалении непрореаг фовавшего меркаптана и избытка хлористого аллила. Полученный двухлористый продукт раствор ют в растворителе и нровод т реакцию с гидро.сульфидом щелочного металла и сероводородом в автоклаве при 70-90°С в течение нескольких часов.

Полученные продукты реагируют с расплавленной серой с образованием модифицированной и пластиф1щированной серы.

Пример 1. В реакторе, снабженном мешалкой , обратным холодильником и термометром , смешивают 191 г (2,5 лго,гй)хлористого аллила и 80 г (1 моль) д етандитпола. Нагревают до 60°С в присутствии 2,2-азо-бисбутиронитрила в качестве катализатора, з

течение 4 час, удал ют избыточные хлористый аллил и метанд1ГГ11ол. Перегон ют при 125°С и 0,1 мл{ рт. ст. 125 г д 1хлор-1,9-дитио-4,6-ноиан . Помещают 86 г (0,4 моль) этого двухлористого соеднпени в автоклав. Провод т

реакцию при сильном перемешивании с 2моль гидросульфида кали в спиртовом растворе и 100 мл жидкого сероводорода. Реакционную смесь поддерживают при 90°С в тече)П1е 6 час. Экстрагируют бензолом 70 г меркаптаразом из димеркапто-1,9-дитио-4,6-нонана Н5(СН2)з г-СН2.

Анализ этого продукта дает следующие характеристики .

Найдено, %: SH 28.

Вычислено, %: SH 29.

Молекул рный вес найденный 240; вычисленный 228.

Это соединение вл етс новым продуктом, Этот продукт реагирует с серой при 150°С; получаетс моди|фици,рованна и пластифицированна сера с температурой стекловани 46°С.

Пример 2. Примен ют ту же аппаратуру, что и в примере 1; смешивают 191 г (2,5жоль) хлористого аллила и 94 г (1 моль) этандитиола; нагревают в течение 5 час до 60°С в присутствии 2,2-азо-бис-изобутиронитрила, Удал ют избыточные хлористый аллил и этапдитиол . Перегон ют при 142°С и 0,2 мм рт. ст. 130 г дихлор-1,10-дитио-4,7-декана. 130 г (0,54 моль) этого двухлористого соединени помещают в автоклав и обрабатывают, KaiK в .примере 1, 6 моль гидросульфида кали в спиртовом растворе и 200 мл жидкого сероводорода . Реакционную смесь поддерживают цри 90°С в течение 6 час. Выдел ют экстракцией бензолом 120 г меркаптановой жидкости , состо щей главным образом из димеркапто-1 ,10-дитио-4,7-декан а

П5(СН2)з-S(CH2)2S- (СН2)з5Н

Анализ этого продукта дает следующие характеристики.

Найдено, %: SH 26.

Вычислено, %: SH 27,2.

Молекул рный вес найденный 239, вычисленный 242.

Это соединение вл етс новым продуктом.

Этот продукт реагирует с серой при 150С и образует модифицированную, пластифицированную серу, с т. стекловани 53°С.

Предмет изобретени

Способ получени дитиолов с тиоэфирными группами общей формулы HS(CH:);sSj2R где R - двухвалентный алифатический (линейный или разветвленный, замещенный илп пет), циклоалкильный или ароматический .радикал , содержащий от 1 до 20 атомов углерода , отличающийс тем, что хлористый аллил подвергают взаимодействию с дитиолом общей .формулы HS-R-Sn, где R имеет вышеуказанное значение, и затем обра батывают полученный -продукт гидросульфидом щелочного металла и сероводородом с последующим выделением целевого продукта известным способом.