SU311930A1

SU311930A1 - METHOD OF OBTAINING POLYESTER PLASTICIZERS

Info

Publication number: SU311930A1
Application number: SU1150916A
Authority: SU
Inventors: П. Ли В. Г. Горбунова В. А. Газин С. Ф. Мартынов Е. Е. Маркина Л. Д. Перцов С. Ф. Калинкин Р. С. Барштейн

Description

Известен способ получеии полиэфирных пластификаторов путем переэтерификации диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот гликол ми в присутствии сульфокислоты и активированного угл . Однако применение известного кислого катализатора св зано с необходимостью нейтрализации п последующего выделени солен нейтрализации.A known method for the preparation of polyester plasticizers by transesterification of dialkyl esters of dicarboxylic acids with glycols in the presence of sulfonic acid and activated carbon. However, the use of a known acidic catalyst is associated with the need to neutralize and subsequently isolate the salt of neutralization.

Предлагаетс нри синтезе полиэфиров в качестве катализатора иримен ть активированный уголь в смеси с соединением, выбранным из группы, состо щей из уксусиокислого цинка и оловоорганического соединени общей формулыIt is proposed, during the synthesis of polyesters as catalyst, to imitate activated carbon in a mixture with a compound selected from the group consisting of zinc acetate and an organotin compound of the general formula

С4Н, /OOCRC4H, / OOCR

/S/ S

OCCROcr

С,Н,C, H,

где R - СцНоз или CgHig.where R is ScNOS or CgHig.

Применение указанной катализирующей системы упрощает технологию процесса полиэфиров при одновременном улучщении их качества .The use of this catalytic system simplifies the process of polyethers process while improving their quality.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой , нр мым холодильником и нриемником загружают (в г): 300 дибутилового эфира адининовой кислоты, 92,4 диэтиленгликол , 2 активированного угл марки А и 1 уксуснокислого цинка. Затем пускают мещалку, в системе создают вакуум с остаточным давле )1ием 150-1бО м.и рт. ст. и включают обог{3ев Температуру массы постепенно повыщают со 150 до . По окончании отгонки бутанола в системе создают вакуум с остаточным давленнем 15-20 мм рт. ст., и реакцию продолжают до прекращени отгона спирта и установлени в зкости продукта пор дка 30 спз, Полученный продукт отфильтровывают. Характеристика полиэфира: Плотность при 25°С, г/сМ 1,112Example 1. In a three-necked flask with a stirrer, a condenser and a personal receiver are loaded (in g): 300 dibutyl adinate ester, 92.4 diethylene glycol, 2 grade A activated carbon, and 1 zinc acetate. Then the broom is started up, a vacuum is created in the system with a residual pressure of 1-150-100 m.p. Art. and include the enrichment {3ev. The temperature of the mass gradually increases from 150 to. At the end of the distillation of butanol in the system create a vacuum with a residual pressure of 15-20 mm Hg. and the reaction is continued until the distillation of the alcohol ceases and the product has a viscosity of about 30 sec. The resulting product is filtered off. Characterization of polyester: Density at 25 ° C, g / cm 1.112

В зкость при 25°С, спз300Viscosity at 25 ° C, spz300

Гидроксильное число, %ОHydroxyl number,% O

Кислотное число, мг КОН0,8Acid number, mg KOH 0.8

Содержание влаг) по Фигнеру , %0,065 Содержание летучих, %0,12 Температура вспыщки, °С192 Зольпость, % 0,016 Пример 2. В аппарат из нержавеющей стали (эфнризатор) емкостью 10 м с турбинной мешалкой, дефлегматором н приемником загружают (в кг): 4550 днбутилового эфира аднниновой кислоты, 1400 днэтиленгликол , 30 активированного угл марки А и 15 уксусиокислого циика. Затем пускают мешалки , создают вакуум с остаточным давлением 150-1GO мм рт. ст. и включают обогрев. Температуру массы постепенно повыщают п нри 140°С начинают отгон т1 бутиловый спирт. По окончании отгонки бутанола приMoisture content according to Figner,% 0.065 Volatile content,% 0.12 Pellet temperature, ° С192 Solness,% 0.016 Example 2. A stainless steel apparatus (refinator) with a capacity of 10 m with a turbine agitator, a reflux condenser and receiver (in kg) : 4550 dunbutyl ester of adnnic acid, 1400 dna glycol, 30 grade A activated carbon, and 15 acetic acid. Then let the agitators, create a vacuum with a residual pressure of 150-1GO mm Hg. Art. and include heating. The temperature of the mass is gradually increased; at 140 ° C, distillation t1 butyl alcohol is started. At the end of the distillation of butanol at

180°С в системе создают вакуум с остаточным давлением 15-20 мм рт. ст. и снова продолжают процесс до прекращени отгона бутанола и установлени в зкости продукта 30 спз. После фильтрации полученный полиэфир имеет следующие показатели:180 ° C in the system creates a vacuum with a residual pressure of 15-20 mm Hg. Art. and continue the process again until the termination of the butanol distillation and the establishment of the viscosity of the product 30 spz. After filtration, the resulting polyester has the following characteristics:

Плотность при 25°С, ,109Density at 25 ° С,, 109

В зкость при 25°С, спз270Viscosity at 25 ° C, spz270

Гидроксильное число, %ОHydroxyl number,% O

Кислотное число, мг КОН1,2Acid number, mg KON1,2

Содержание влаги по Фишеру , %0,25 Содержание летучих, %0,35 Температура вспыщки, °С185 Зольность, % 0,025 Пример 3. В аппарат емкостью 40 л из нержавеющей сталл с мещалкой (эфиризатор ), холодильником и приемником загружают (в кг): 20 бутилового эфира адипиновой кислоты, 3,3 диэтиленгликол , 1,9 этиленгликол , 0,094 активированного угл марки АFisher moisture content,% 0.25 Volatile content,% 0.35 Flash temperature, ° С185 Ash content,% 0.025 Example 3. A stainless steel apparatus with a capacity of 40 liters of stainless steel with a mixer (ester), refrigerator and receiver is loaded (in kg) : 20 adipic acid butyl ester, 3.3 diethylene glycol, 1.9 ethylene glycol, 0.094 activated carbon grade A

и 0,047 уксуснокислого цинка. Затем пускают мещалку, создают вакуум с остаточным давлением 180-200 мм. рт. ст. и включают обогрев . Температуру реакционной массы постепенно повышают и ири 130°С начинают отгон ть бутиловый спирт. По окончании отгона бутанола при 170-175°С в системе создают вакуум с остаточным давлением 15- 20 мм рт. ст., и снова продолжают процесс до прекращени отгона бутанола и установлени в зкости продукта пор дка 200 спз. Полученный продукт фильтруют. Характеристика полиэфира:and 0.047 zinc acetate. Then let the broomstick, create a vacuum with a residual pressure of 180-200 mm. Hg Art. and include heating. The temperature of the reaction mass is gradually increased and the butyl alcohol is distilled off at 130 ° C. At the end of the distillation of butanol at 170-175 ° C, a vacuum is created in the system with a residual pressure of 15-20 mm Hg. Art., and continue the process again until the butanol distillation is stopped and the product has a viscosity of about 200 centimeters. The resulting product is filtered. Characteristics of polyester:

Плотность при 25°С, ,091Density at 25 ° С,, 091

В зкость при 25°С, спз180Viscosity at 25 ° C, spz180

Гидроксильное число, %ОHydroxyl number,% O

Кислотное число, мг КОН0,9Acid number, mg CON0,9

Температура вспышки, °С190Flash point, ° С190

Синтезированные полиэфиры устойчивы к гидролизу даже в услови х 98%-ной относительной влажности (см. таблицу).Synthesized polyesters are resistant to hydrolysis even under conditions of 98% relative humidity (see table).

Пример 4. В трехгорлую колбу с мешалкой , дефлегматором, холодильником Либиха и приемником загружают 258 г (1 моль) дибутиладипината , 79,5 г (0,75 моль) диэтиленгликол , 0,172 г дибутилоловодикаприлата и 1,72 г активированного угл . В системе создают вакуум с остаточным давлением 150- 160 мм рт. ст. и массу постепенно нагревают до температуры 180°С. Реакцию провод т в течение 5-7 час до 70-80% конверсии. Затем в системе создают вакуум с остаточным давлением 10-15 мм рт. ст. и реакцию продолжают при температуре 180°С в течение 8-10 час.Example 4. In a three-necked flask with a stirrer, a reflux condenser, a Liebig condenser and a receiver, 258 g (1 mol) of dibutyl adipate, 79.5 g (0.75 mol) of diethylene glycol, 0.172 g of dibutyl tin dosage, and 1.72 g of activated charcoal are charged. The system creates a vacuum with a residual pressure of 150-160 mm Hg. Art. and the mass is gradually heated to a temperature of 180 ° C. The reaction is carried out within 5-7 hours to 70-80% conversion. Then a vacuum is created in the system with a residual pressure of 10-15 mm Hg. Art. and the reaction is continued at a temperature of 180 ° C for 8-10 hours.

Полученный полиэфир охлаждают до температуры 50°С, ввод т 0,9 г уксуснокислого цинка и перемешивают при указанной температуре 3 час, а затем фильтруют.The resulting polyester is cooled to 50 ° C, 0.9 g of zinc acetate is added and the mixture is stirred at that temperature for 3 hours and then filtered.

Полиэфирный пластификатор ПДЗА-4 имеет следующие показатели:The polyether PDZA-4 plasticizer has the following characteristics:

Цветность по йодометрическойColor according to iodometric

шкале2scale2

Кислотное число, мг КОН0,5Acid number, KOH 0.5 mg

Плотность при 25°С, ,100Density at 25 ° С,, 100

В зкость при 25°С, спз220Viscosity at 25 ° C, spz220

Пример 5. В трехгорлую колбу с мещалкой , дефлегматором, пр мым холодильником и приемником загружают 258 г (1 моль) дибутиладипината , 79,5 г (0,75 моль) диэтиленгликол , 0,21 г дибутилоловодилаурината и 1,72 г активированного угл . В системе создают вакуум с остаточным давлением 150- 160 мм рт. ст. и реакционную массу постепенно нагревают до температуры 180°С. Реакцию провод т 5-7 час до 70-80% конверсии. Затем в системе создают вакуум с остаточным давлением 10-15 мм рт. ст., и реакцию продолжают при температуре 180°С в течение 8-10 час. Готовый полиэфир охлаждают до температуры 50°С, ввод т 0,9 г уксуснокислого цинка и перемешивают при указанной температуре 3 час, а затем фильтруют.Example 5. In a three-necked flask with a broom, a reflux condenser, a direct cooler and a receiver, 258 g (1 mol) of dibutyl adipate, 79.5 g (0.75 mol) of diethylene glycol, 0.21 g of dibutyl tin dilurinate and 1.72 g of activated charcoal are charged. The system creates a vacuum with a residual pressure of 150-160 mm Hg. Art. and the reaction mass is gradually heated to a temperature of 180 ° C. The reaction is carried out 5-7 hours to 70-80% conversion. Then a vacuum is created in the system with a residual pressure of 10-15 mm Hg. Art., and the reaction is continued at a temperature of 180 ° C for 8-10 hours. The finished polyester is cooled to a temperature of 50 ° C, 0.9 g of zinc acetate is added and the mixture is stirred at that temperature for 3 hours and then filtered.

Цветность по йодометрической шкале2 Кислотное число, мг КОН 0,7 Плотность при 25°С, г/см 1,103 В зкость при 25°С, спз 250Chromaticity according to iodometric scale2 Acid number, mg KOH 0.7 0.7 Density at 25 ° С, g / cm 1,103 Viscosity at 25 ° С, cmr 250

Пример 6. В трехгорлую колбу с мешалкой , дефлегматором, холодильником дл конденсации паров отгона и приемником загружают 314 г (1 моль) дибутилсебацината, 79,5 г (0,75 моль) диэтиленгликол , 0,20 г дибутилоловодикаприлата и ;2,0 г активированного угл . В системе создают вакуум с остаточным давлением 150-160 мм рт. ст. и реакционную массу постепенно нагревают до температуры 180°С. Реакцию ведут 6-8 час до 70-80% конверсии. Затем в системе создают вакуум с остаточным давлением 10-15 мм рт. ст., и реакцию продолжают при температуре 180- 190°С в течение 10 час. Полученный полиэфир охлаждают до температуры 50°С, ввод т 1 г уксуснокислого цинка и перемещивают при 5 указанной температуре 2 час, а затем фильтруют . Полиэфирный пластификатор ПДЭС-1 имеет следующие показатели: Цветность по йодометрической5 шкале3 Кислотное число, мг КОН0,4 Плотность при 35°С, ,025 В зкость при 35°С, спз150 Предмет изобретени Способ получени полиэфирных пластификаторов путем переэтерификации диалкиловых ° 6 эфиров дикарбоновых кислот гликол ми S присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса и улучшени качества полиэфиров, в качестве катализатора примен ют активированный уголь в смеси с соединением, выбранным из группы, состо щей из уксуснокислого цинка и оловоорганического соединени общей формулы С. /OOCR /Зпч г н / с С,Н/ OOCR где R -CnHzs или CgHig.Example 6. In a three-necked flask with a stirrer, a reflux condenser, a condenser for condensation of the distillate vapors and a receiver, 314 g (1 mol) of dibutyl sebacate, 79.5 g (0.75 mol) of diethylene glycol, 0.20 g of dibutyl tin dicaprylate and 2.0 g are loaded. activated carbon The system creates a vacuum with a residual pressure of 150-160 mm Hg. Art. and the reaction mass is gradually heated to a temperature of 180 ° C. The reaction is carried out 6-8 hours to 70-80% conversion. Then a vacuum is created in the system with a residual pressure of 10-15 mm Hg. Art., and the reaction is continued at a temperature of 180- 190 ° C for 10 hours. The resulting polyester is cooled to a temperature of 50 ° C, 1 g of zinc acetate is added and transferred at the indicated temperature for 2 hours and then filtered. PDES-1 polyether plasticizer has the following characteristics: Color according to iodometric 5 scale3 Acid number, mg KOH0.4 Density at 35 ° C, 025 Viscosity at 35 ° C, spz150 Subject of the Invention A method for producing polyester plasticizers by transesterification of dialkyl 6-esters of dicarboxylic acids glycol S in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to simplify the process technology and improve the quality of polyesters, activated carbon is used as a catalyst in a mixture with a compound selected from the group consisting of minutes of zinc acetate and an organotin compound of the general formula C / OOCR / g HRA N / C, H / OOCR wherein R -CnHzs or CgHig.