SU298194A1 - METHOD OF OBTAINING ACRYLONITRILE - Google Patents
METHOD OF OBTAINING ACRYLONITRILEInfo
- Publication number
- SU298194A1 SU298194A1 SU1221056A SU1221056A SU298194A1 SU 298194 A1 SU298194 A1 SU 298194A1 SU 1221056 A SU1221056 A SU 1221056A SU 1221056 A SU1221056 A SU 1221056A SU 298194 A1 SU298194 A1 SU 298194A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- formaldehyde
- acrylonitrile
- catalyst
- hours
- passed
- Prior art date
Links
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N Talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 3
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K Lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- -1 aryl amide Chemical class 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H Tricalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- MNSQHAJNUHHTLE-UHFFFAOYSA-N propane;sulfuric acid Chemical compound CCC.OS(O)(=O)=O MNSQHAJNUHHTLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052904 quartz Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к анособу получе (ни акрилонитрила. Больша часть а-крилонитрила используетс 1ка,к сырье в производстве синтетических волокон, AVTH акрилонитр лбутадиенстирольных смол, нитрильного каучука, аириламида и эфиро® акриловой кислоты.This invention relates to an anosobacinum (neither acrylonitrile. Most a-krylonitrile is used in 1kA, a raw material in the production of synthetic fibers, AVTH acrylonitre lbutadiene styrene resins, nitrile rubber, aryl amide and ester® acrylic acid.
В патенте США (№ 2386586, кл. 260-464) описано получение акр лонитрила взаимодействием ацетонитрила с формальдегидом на дегидратирующих катализаторах, содержащих силикатель или окись алюмини .In US patent (No. 2386586, cl. 260-464), the preparation of acres of lonitrile by the reaction of acetonitrile with formaldehyde on dehydrating catalysts containing silica or alumina is described.
Целью изобретени вл етс интенсификаци процесса получени акрилонитрнла из ацетоиитрила и формальдегида, что достигаетс парафазной конденсацией последних с использованием в качестве катализаторов металлов 1 и 2 труппы оернодической системы Менделеева, например фосфатов кальци , 1кад1ми , цинка и лити . Катализатор примен етс как в чистом виде, так и нанесенный на носитель. В качестве носителей используютс , нап.р.имер, силикагель, силикат магни (тальк), пемза, айбест.The aim of the invention is to intensify the process of producing acrylonitrile from acetoiitrile and formaldehyde, which is achieved by the paraphase condensation of the latter using Mendeleev’s ornardic system, such as calcium phosphate, 1kad1mi, zinc and lithium, as catalysts of metals 1 and 2. The catalyst is used both in pure form and supported on a carrier. As carriers are used, for example, resin, silica gel, magnesium silicate (talc), pumice, aibest.
Процесс пр0 вод т три атмосферном илт1 повышенном давлении и температуре 300- 450°С, предпочтительно 350-420°С, с объемной скоростью 2000-6000 час-. Мол рное соотношение фор.мальдегида и ацетонитрила равно 1 :0,5-25, предпочтительно 1 :4-10.The process takes three atmospheric pressure and a temperature of 300-450 ° C, preferably 350-420 ° C, with a space velocity of 2000-6000 hours. The molar ratio of form.aldehyde and acetonitrile is 1: 0.5-25, preferably 1: 4-10.
Формальдегид можно примен ть в виде газа, 30-36%-ного водно1го раствора ил,и пара. Фосфатные катализаторы получены осаждением из разбавленных водных растворов фосфорной кислоты либо дву- ИЛИ трехзамещенной соли фосфорной кислоты и растворимой соли соответствующих катионов, например, кальци , кадми , цинка, лити в щелочной среде.Formaldehyde can be used in the form of a gas, 30-36% aqueous solution of sludge, and steam. Phosphate catalysts are obtained by precipitation from dilute aqueous solutions of phosphoric acid or di-OR trisubstituted phosphoric acid salt and soluble salts of the corresponding cations, for example, calcium, cadmium, zinc, and lithium in an alkaline medium.
Реакци ацетонитрила с формальдегидом протекает с высокой конверсией 80-95% на пропущенный формальдегид и имеет селективность 92-100%. Объемна скорость 2000-6000 . Производительность катализатора 200-250 г акрплонитрила с литра катализатора в час. Предлагаемый способ позвол ет эффективно использовать побочный продукт аммонолиза пропилена.The reaction of acetonitrile with formaldehyde proceeds with a high conversion of 80-95% to missed formaldehyde and has a selectivity of 92-100%. Volumetric speed of 2000-6000. Catalyst productivity 200-250 g of acrplonitrile per liter of catalyst per hour. The proposed method makes it possible to efficiently use the by-product of the ammonolysis of propylene.
Пример 1. 32,3 г смеси ацетонитрила иExample 1. 32.3 g of a mixture of acetonitrile and
формалина в мол рном соотношении 14:1 пропускают через 1кальцийфосфатный катализатор с объемной скоростью 2500 час- при 400°С. Получают 32 г конденсата, содержание акрилонитрила составл ет 6,22%. ВыходFormalin in a molar ratio of 14: 1 is passed through a 1-calcium phosphate catalyst with a bulk velocity of 2500 hours at 400 ° C. 32 g of condensate are obtained, the acrylonitrile content is 6.22%. Output
на пропущенный формальдегид 75%, на прореагировавший 95%. сти 3280 час-. Получают 33 г конденсата, содержащего 6,75% акрилонитрила. Выход на прапущевный формальдегид 77%, иа прор е атир QB авщ1И и 97 % Пример 3. 46 г смеси ацетовитрила и 5 33%-HOiro водного раствора формалина, приготовленного В соотнощении 20:1, пропускают через фосфат лити три 390°С и объемной окоростн 3210 час-. Получают 45,8 г конденсата, содержащего 5,2% а1крилонитри- ю ла. Выход ;на прапущенный формальдегид 92%, на прореагировавщий 100%. Пример 4. 22,7 г смеси ацетонитрила и 34%-водного раствора формалина в мол рном соот1ношевии 7:1 пропускают через ис- is паритель, а затем через катализатор, состо щий из 50% ЫзРО4 .и 50% SiO2 inp« температуре 405°С и объемной окоро(сти 2400 . Получают 22,66 г конденсата, содержащего 10% акрилонитрила. Выход на пропущенный 20 формальдегид 79%, па прореагировавший 92%. Прпмер 5. 23,5 г смеси ацетонитр ла и 34%-водного раствора формалииа в мол рном соотношении 8 :1 пропускают через вс- 25 пар.итель, а затем через катал.изатор на QCнове фосфата лити , разбавленный на 50% силикагелем, три температуре 410°С и объемной окорости 2400 час Получают 23,05 г кондеН|Сата, содержащего 10,6% акрилонитри- ЗО ла. Выход акрилопитрпла «а трапущекный формальдегид 83%, на прореагировавший 92%. Пример 6. 23,95 г 1смеси ацетоаитрила и 35%-ного водного раствора формалина в мо- 35 соотношении 7 :1 пропускают через депаритель, а затем через катализатор состава 50% Ь1зРО4 и 50% силиката магни (таль1ка ) при тем1пературе 415°С и объемной скорости 3100 час-. Получают 24 г конденсата, содержащего 10,5% акрилонитрила. Выход акрилоиитрила на ироиущеиный формальдегид 74%, на ирореагировавший 100%. Пример 7. 21,9 г смеси ацетшн трила и 35%-ного водного раствора формалина ;в мол рном соотношении 8:1 пропускают через испаритель , а затем через фосфат лити , на 50% разба1вленный тальком ори температуре |415°С и объемной скорости 2900 час-.Получают 21,8 г конденсата, содержащего 10,8% акрилОНитргИла. Выход аа пропущенный формальдегид 78,6%, «а прореагировавший 96,8%. Предмет изобретени 1. Способ получени ажрилонитрила взаимодействием ацетанитрила и формальдегида в паровой фазе при повышенной температуре в npncyTCTiBKH катализатора с последующим аыделввием целевого продукта из,вестпыми приемами, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в качестве катализатора примен ют фосфаты -металлов 1 и 2 rpyininbi периодической системы элементо В. 2. Способ получени по п. 1, отличающийс тем, что 1примен ют катализатор, папесевный на носитель, .например оилккатель, силикат магни , асбест, пемзу. , 3. Способ получени то пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре 350-420°С. 4. Способ получени по пп. 1-3, отличающийс тем, что процвос ведут при мол рном соотнощении формальдегида и адетонитрила, равном 1 :4-10.75% for formaldehyde missed, 95% reacted. sti 3280 hours. Obtain 33 g of condensate containing 6.75% acrylonitrile. First formal formaldehyde yield of 77%, and propane sulfate QB is automatic and 97%. Example 3. 46 g of a mixture of acetovitrile and 5 33% -HOiro aqueous formalin solution prepared in a ratio of 20: 1 is passed through phosphate lithium three 390 ° C and bulk okornost 3210 hr. 45.8 g of condensate containing 5.2% a1-acrylonitrile are obtained. Yield; 92% formaldehyde to react 100%. Example 4. 22.7 g of a mixture of acetonitrile and a 34% aqueous solution of formalin in a molar ratio of 7: 1 are passed through an evaporator and then through a catalyst consisting of 50% NiZRO4. And 50% SiO2 inp "temperature 405 ° C and a volume of about 2400 volts. About 22.66 g of condensate containing 10% acrylonitrile is obtained. The yield of formaldehyde to the missed 20 is 79%, and the reacted 92% pas. PrPmer 5. 23.5 g of a mixture of acetonitral and 34% aqueous solution Formalia in a molar ratio of 8: 1 is passed through the all-25 steam, and then through the catalyst on the QC of lithium phosphate diluted with 50% silica gel. eat three temperatures of 410 ° C and a volume of 2400 hours for a volume of 23.05 g of CondeN | Sata containing 10.6% acrylonitrile ZO3. The yield of acrylopitrate is 83%, and the reacted 92%. Example 6. 23, 95 g of a mixture of acetoaitrile and a 35% aqueous solution of formalin in a mono ratio of 7: 1 are passed through a depot, and then through a catalyst of 50% L1-PO4 and 50% magnesium silicate (talc) at a temperature of 415 ° C and a space velocity of 3100 hours -. 24 g of condensate containing 10.5% acrylonitrile are obtained. The output of acryloitrile on formaldehyde and iroichusteyny 74%, on the reacted 100%. Example 7. 21.9 g of a mixture of acetyl thril and a 35% aqueous formalin solution are passed through an evaporator in a molar ratio of 8: 1 and then through lithium phosphate, dissolved by talc ori at 50% and a space velocity 2900 hours -. Obtain 21.8 g of condensate containing 10.8% acrylonitrile. The output of aa missed formaldehyde is 78.6%, “and reacted 96.8%. The subject matter of the invention 1. A method of producing azhrilonitrile by reacting acetanitrile and formaldehyde in the vapor phase at elevated temperatures in the npncyTCTiBKH catalyst followed by separating the desired product from the process, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, phosphates of metals are used as catalyst 1 and 2 of the rpyininbi of the periodic table of elements B. 2. The method of production according to claim 1, characterized in that 1 uses a catalyst, a mold onto a carrier, for example, crusher, magnesium silicate, asbestos, pumice. 3. The method of obtaining the PP. 1 and 2, characterized in that the process is carried out at a temperature of 350-420 ° C. 4. The method of preparation according to claims. 1-3, wherein the solution is carried out at a molar ratio of formaldehyde and addetonitrile, equal to 1: 4-10.
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691907250 DE1907250A1 (en) | 1968-02-26 | 1969-02-13 | Process for the manufacture of acrylonitrile |
US799901A US3634487A (en) | 1968-02-26 | 1969-02-17 | Method of producing acrylonitrile |
FR6904836A FR2002625A1 (en) | 1968-02-26 | 1969-02-25 | Acrylonitrile prodn. - from aceto-nitrile and formaldehyde in presence of metal phosphate catalysts |
SE02578/69A SE356507B (en) | 1968-02-26 | 1969-02-25 | |
BE728901D BE728901A (en) | 1968-02-26 | 1969-02-25 | |
NL6903010A NL6903010A (en) | 1968-02-26 | 1969-02-26 | |
GB1233124D GB1233124A (en) | 1968-02-26 | 1969-02-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU298194A1 true SU298194A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4567300A (en) | Process for producing N-substituted formamides | |
JP5579192B2 (en) | Process for producing a compound having a nitrile group | |
JPS61115049A (en) | Catalytic conversion of lactic acid and ammonium lactate to acrylic acid | |
BRPI0610011A2 (en) | process for preparing alkyl (meth) acrylates | |
US5087736A (en) | Process for producing methyl methacrylate | |
EP2718251A1 (en) | Recovery of phenol and acetone from bisphenol-a streams | |
EP0406676B1 (en) | Process for producing methyl methacrylate | |
CN102448929B (en) | Process to prepare a chelating agent or precursor thereof using a cyanide salt | |
SU298194A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ACRYLONITRILE | |
ES2522065T3 (en) | Manufacturing procedure of phosphonoalkyl iminodiacetic acids | |
US2548155A (en) | Preparation of amides | |
US2298138A (en) | Inorganic substituted acetic acid | |
CN1594281A (en) | Process for preparing iminodiacetic acid | |
KR940002979B1 (en) | Process for the preparation of iminodiacetonitrile and imino-acetic acid | |
US2333696A (en) | Chemical process | |
CN112094203B (en) | Preparation method of 1-cyano-2-propenyl acetate | |
US2391799A (en) | Hydantoin manufacture | |
US3943161A (en) | Process for producing conjugated dienes containing a cyano group | |
US4014952A (en) | Process for the preparation of isoprene | |
US3546271A (en) | Process for the production of amineacetonitriles | |
US2748154A (en) | Preparation of cyanohydrins | |
CN113181931B (en) | Compound catalyst for synthesizing bisphenol A and preparation method and application thereof | |
EP4286362A1 (en) | Chelating composition | |
CN114605375A (en) | Synthetic method of 2-thiopheneacetic acid | |
SU1608182A1 (en) | Method of producing glycol aldehyde |