SU294348A1 - Способ снижения среднего молекулярного веса высокомолекулярных полимеров формальдегида - Google Patents
Способ снижения среднего молекулярного веса высокомолекулярных полимеров формальдегидаInfo
- Publication number
- SU294348A1 SU294348A1 SU1203104A SU1203104A SU294348A1 SU 294348 A1 SU294348 A1 SU 294348A1 SU 1203104 A SU1203104 A SU 1203104A SU 1203104 A SU1203104 A SU 1203104A SU 294348 A1 SU294348 A1 SU 294348A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polymers
- kgf
- molecular weight
- formaldehyde
- polyformaldehyde
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 27
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000903 blocking Effects 0.000 claims description 3
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 20
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical group CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- CBHCDHNUZWWAPP-UHFFFAOYSA-N 10-[(1-methylpiperidin-3-yl)methyl]phenothiazine Chemical compound C1N(C)CCCC1CN1C2=CC=CC=C2SC2=CC=CC=C21 CBHCDHNUZWWAPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 3
- BPGDAMSIGCZZLK-UHFFFAOYSA-N acetyloxymethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCOC(C)=O BPGDAMSIGCZZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005315 distribution function Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229950007538 pecazine Drugs 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001236653 Lavinia exilicauda Species 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940040526 Anhydrous Sodium Acetate Drugs 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N Polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M Sodium stearate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N dicarbide(2-) Chemical compound [C-]#[C-] VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004966 inorganic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004972 metal peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002522 swelling Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Description
Известен способ снижени среднего молекул рного веса высокомолекул рных полимеров формальдегида, в частности их простых или сложных диэфиров, иутем разложени полимеров до заданной стеиени полимеризации при помощи кислот.
Однако разложение ири температурах выше 50°С нельз контролировать, а при температурах ниже 50°С оно протекает очень медленно . Кроме того, полимеры при такой обработке тер ют стабильность.
Цель изобретени - разработка способа, позвол ющего установить определенный молекул рный вес при небольшой неоднородности полимеров и высоком выходе.
Предлагаемый способ отличаетс тем, что средпий молекул рный вес высокомолекул рных полимеров формальдегида, содержащих не менее 50% единиц оксиметилена в молекуле , снижают с иомощью окислительной обработки , причем гомополимеры обрабатывают до, во врем или после стабилизации их конечных групи, а сополимеры формальдегида- во врем или после удалени нестабильных долей перекисными соединени ми кислорода или окисл ющими органическими веществами в нрисутствии суспендирующих агентов и/или растворителей ири 20-180°С и давлени х до 20 ат, преимущественно при атмосферном давлении.
Окисл ющими агентами согласно изобретению вл ютс перекисные соединени кислорода , перекись водорода, перекиси металлов, иерсульфаты, пербораты, перкарбонаты, неорганические или органические надкислоты или органические перекиси, а также окисл ющие органические вещества, нанример диметилсульфоокись . В качестве суспеидирующего агента или растворител можно примен ть алифатические, циклоалифатические углеводороды и спирты, хлорированные и ароматические углеводороды , эфпры, сложные эфиры, ацетали, полуацетали , кетоны, амиды, ангидриды, лактоны,
циклические карбонаты, сульфоокиси или воду. Суспендирующий агент или растворитель выбирают так, чтобы не по вились нежелательные побочные реакции.
Окислитель можно примен ть в количествах от 0,001 до 8 вес. %, преимущественно от 0,01 до 5 вес. %, рассчитанных па полимер.
Обработку следует вести при 80-150°С, иродолжительность обработки 1 -10 мин. Тем1пература и врем обработки в осповпом завис т от желаемой степени разложени или от среднего молекул рного веса исходных полимеров . Имеет значение также макроструктура нолимеров, в частности их набухаемость и
диффузионное поведение. Подход щие дл каждого случа услови можно определить предварительными испытани ми. Высокомолекул рные полимеры формальдегида желательно окисл ть после их этерификации в этерификационной смеси, гомополимеры - непосредственно после этерификации, после отделени смеси этерификации, в растворителе , примененном дл промывки. По окончании окислени полимер отфильтровывают , освобождают промывкой от суспендирующего агента и сушат. При этом целесообразно осуществить фильтрацию при повыщенной температуре. После сущки стабилизацию и экструзию выполн ют обычным способом. По специальному виду исполнени способа можно примен ть сульфоокись диметила в качестве окислител или растворител или, при смещении с другими органическими растворител ми , в качестве суспендирующего агента. Кроме этого, полимеры формальдегида мож . но;-.обрабатывать перекисью водорода. При этом окислитель следует вводить под давлением в интенсивно размешиваемую взвесь. Особенно выгодно примен ть органические перекиси , преимущественно третичный бутилпербензоат . Независимо от полимеризации можно получать гомополимеры или сополимеры формальдегида с предварительно заданным средним молекул рным весом и небольшой неоднородностью . Окислительное разложение у других пластмасс , например у полиэтилена и иоливинилхлорида , всегда св зано со снижением эксплуатационных свойств. Механические свойства полимеров, окисл емых согласно изобретению , не ухудшились. При нредложениой окислительной обработке гомополимеров со стабилизированными конечными группами получились продукты с высокой термостабильностью , которые можно переработать обыктювенным в технике переработки пластмасс способом . Пример 1. 0,1 кг полиформальдегида с неблокированными конечными грунпами (индекс плавлепи ,1 г/10 мин, граничное число в зкости ,85 (Зл/г) взвесили в 0,5 кг смеси парафиновых углеводородов с пределом кипени 180-230°С и 0,2 кг уксусного ангидрида и после добавки 0,0005 кг ацетата натри нагрели в течение 20 мин до 142°С, ацетилировали при этой температуре 10 мин и приведенными в табл. 1 перекис ми обработали различные количества смеси при различных температурах в течение 10 мин. В соответствии с данными табл. 1 применили 3%-ные различные растворы перекиси. Через каждые 10 мин отрезанной пипеткой снимали пробу полиформальдегида весом от 5 до 8 г. отделили фильтрованием от смеси ацетилирбвани , переработали промывкой ацетоном и водой и высущили при 120°С. После взвешивани всех проб одного опыта получили в сумме частичных весов выход по ацетилированию. Параллельно к этому определили индекс плавлени каждой пробы. Результаты приведены в табл. 1. Пример 2. 0,1 кг полиформальдегида с неблокированными конечными группами А (индекс плавлени ,3 г/10 мин; г| 1,78 дл/г) суспендировали в смеси из 0,5 кг смеси парафиновых углеводородов, кин щих при 180-230°С, и 0,2 кг уксусного ангидрида. Добавив 0,0005 кг ацетата натри , нагревали 20 мин. до 140°С, ацетилировали 10 мин при этой температуре и охладили все до . Затем вспрыскивали в течение 1 мин шприцем 80 мл 3%-ного раствора третичного утилпербензоата в парафиновом масле, после чего ацетилировали 60 мин. Переработку полиформальдегида проводили согласно примеру L Выход по ацетилированию составил 91,3%, индеке плавлени обработанного полиформальдегида 8,4 г/10мин, а величина К под аргоном при 222°С 0,1 % мин. Чтобы получить около 1 кг продукта, т. е. количество, необходимое дл испытани технологических свойств, опыт следовало осуществить параллельно одиннадцать раз при одинаковых услови х. При этом среднее арифметическое выхода по ацетилированию соответствовало 88,6%, а индекс плавлени 10,5 г/ /10 мин (полиформальдегид В). 1 кг полученного порошкообразного полиформальдегида смешали с раствором 50 г 1,1-бис-(2-окси-3-трет - бут,ил-5-,метил-1фенил)бутана и 250 г 60%-ной этерифицированной мочевино-формальдегидной смолы в 9,0 кг 86%-ного водного этилового спирта, растворитель испарили и полимер подвергли последовательной сушке при 120°С и 15 мм рт. ст. Стабилизированный таким образом полиформальдегид спрессовали одношнековым нрессом на жгуты и полученный жгут гранулировали . Из грапул та изготовили литьем под давлением испытательные стержни длиной 120 мм или 50 мм и сеченнем 4X6 мм и испытали их на ударную в зкость (ТГЛ 14067), прочность на разрыв (ТГЛ 14070), прочность при изгибе и модуль упругости. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Фракционированием путем растворени в системе н-гексанол/диметилформамид определили интегральную функцию распределени и рассчитали средний вес и усредненные числа показателей фракционировани вз того высокомолекул рного полиформальдегида А и полиформальдегида В, обработанного третичным бутилпербензоатом. Результаты измереТ а б л II ц а 1
Таблица 2 Простое
Навеска: 2,0000
Ж., Е,,. 63961
ПЧ -1
36075
Мп
MI Простое фракционирование, определение числа данных
Навеска: 1,0000 г
TJ 0,72 дл Непосредственное внскозмметрическое
измерение
0,773.
Мп
; 78 дл1г Непосредственное впскозиметрнческое
измерение фракционирование, определение интегральной функции распределени , а также среднего веса и среднего числа данных фракционировани (полиформальдегид В) интегральной функции распределени , а также среднего веса и среднего фракционировани (полиформальдегид А) Таблица 3 Таблица 4
Пример 3. 0,01 кг полиформальдегида с неблок,ированным.и конечными группами согласно примеру 1 взвесили в 0,2 кг диацетата метилена; взвесь нагрели после добавки 0,025 г безводного ацетата натри до 160°С. При этой температуре полиформальдегид растворилс . Раствор выдержали при этой температуре 10 лшн, затем охладили до 135°С и через каждые 10 мин разбавл ли количествами третичного бутилпербензоата, указанными в табл. 5. Пробу отобрали согласно примеру 1. Выпавший при охлаждении до комнатной температуры осадок отделили от растворител центрифугированием, промыли ацетоном и высушили при 80°С в вакуумном сушильном шкафу под давлением 15 мм рт. ст.
У переработанных полимеров
определили в зкость при растворении.
Таблица 5
Пример 4. 0,01 кг ацетилированного полиформальдегида (индекс плавлени ,l г/ /10 мин; ,85 Эл/г) взвесили в 0,1 кг смеси парафиновых углеводородов; взвесь нагревали до 130°С и разбавл ли через каждые 10 мин различными количествами третичного бутилпербензоата. Отбор и переработку пробы осуш,ествили согласно примеру 1. Результаты приведены в табл. 6.
Таблица б
Пример 5. По 0,1 кг полиформальдегида с неблокироваппыми конечными группами (индеке плавлени i 0,85 г/10 мин; ,54 (л/г) взвесили в 0,3 кг уксусного ангидрида и 0,3 кг диацетата метилена и, добавив 0.0005 кг ацетата натри , нагрели в течение 20 мин до 142С, ацетилировали 10 мин при этой температуре и обрабатывали 10 мин поочередно различными количествами перекисей, показанными в табл. 7, при различных температурах . В соответствии с данными табл. 7 применили различные растворы перекиси. Отбор пробы после каждой обработки перекисью и переработку осушествили согласно примеру 1. У отдельных полимеров определили иидексы плавле11и , иоказапные в табл. 7.
Таблица 7
11
Пример 6. 0,04 кг сополимера триоксана с 3 вес. % диэтилен-гликольформал (индекс плавлени t 3,0 г/10 мин; т 0,95 сЪг/г) взвесили в 1 л 5%-ного бутанольного натронного раствора и нагрели до 115°С. Через каждые 10 мин добавл ли к взвеси количества перекиси , указанные в табл. 8. Примененна иерекись представл ет собой смесь равных частей третичного бутилпербензоата и перекиси дикумила , растворенных в парафиновом масле. После 10 мин воздействи перекиси на полимер отобрали согласно примеру 1 пробу, полимер отделили фильтрацией и промыли пробу гор чей дистиллированной водой и ацетоном , после чего просушили согласно примеру 2 и перемешали стабилизаторы. У обработанных стабилизированных полимеров определили индекс плавлени . Общий выход (количество пробы + остаток полимера) соответствовал 76,8 з. Индекс плавлени отдельных полимеров указан Б табл. 8,
294348
12
Продолжение табл. 7
Таблица 8
Пример 7. 7,8 кг полиформальдегида с неблокированными конечными группами, изготовленного при каталитическом воздействии стеарата натри , нагрели в смеси 36 л мепазина и 6 л уксусного ангидрида в течение 30 мин до i40°C и ацетилировали 1 час при этой температуре . С помощью дозировочных насосов добавили затем к взвеси порци ми определенные количества 307о-ной перекиси водорода. Через каждую минуту отбирали пробу и повтор ли добавку. Полимер переработали после последней добавки согласно примеру 1. Из полимера, подвергнутого дополнительной стабилизации, изготовили литьем под давлением испытательные стержни. Результаты исиытаний приведены ниже. Таблица 9
Неединичность 0,4.
Пример 9. В смеси, состо щей из 1 л мепазина , 0,2 л диацетата метилена и 0,1 л уксусного ангидрида, взвесили 100 г ацетилированного полиформальдегида (индекс плавлени / 0,2 г/10 лшн; К222°с 0,25 % мин). Взвесь нагрели до 145°С. В нее добавили 50 мл сульфоокиси диметила. Выход соответствовал 99,1%. Индекс плавлени полимера после обработки составил 8,9 г/10 мин; К222°с 0,20% мин; показатель неоднородности 0,6.
Пример 10. К смеси 0,25 кг мепазина и 0,01 кг диметилсульфоокиси, интенсивно размешиваемой при 150°С, добавили в течение 1 мин 0,020 кг полиформальдегида с неблокированными конечными группами и граничным числом в зкости 1г 2,58 дл/г. Через 10 мин в смесь ввели 40мл уксусного ангидрида. Реакционную смесь выдержали 60 мин при 140°С. Затем иолимер отсосали, иромыли ацетоном и водой и высушили под вакуумом нри 180°С.
Полимер можно прессовать с получением в зких прозрачных проб.
Пример 8. 1,8 кг полиформальдегида с нестабилизированными конечными группами смочили 600 мл уксусного ангидрида, к которому добавили 2,5% третичного бутилпербензоата , и смешали в трубчатом реакторе с самоочищающимс двойным ЩНеком. Через 30 мин выгрузили ацетилированный полимеризат и переработали его согласно примеру 1. Результаты указаны в табл. 10.
Таблица 10
Предмет изобретени
Claims (3)
1. Способ снижени среднего молекул рного веса высокомолекул рных полимеров формальдегида , содерл ащих не менее 50% оксиметиленовых звеньев, путем окислительной обработки полимеров, отличающийс тем, что, с целью получени конечных продуктов с заданными свойствами, полимеры обрабатывают
органическими или неорганическими перекис ми или органическими окислител ми при 20-180°С в присутствии сусиендпрующих и/или растворителей.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что гомополимеры формальдегида обрабатывают во врем , до или после блокировани копцевых гидроксильпых групп.
3. Способ по п. I, отличающийс тем, что сополимеры формальдегида обрабатывают во врем или после удалени из них нестабильной части. 14 Свойства стержней Прочность на разрыв, кгс/см 706 Удлинение при разрыве, %11,0 Прочность при изгибе, кгc/cлг 1226 Модуль упругости, кгс/см 26-Юз Ударна в зкость, кгс-см/см при 4-20°С86,9 при -40°С72,1 Ударна в зкость образца с надрезом, кгс-см/см 1,9 Твердость при вдавливании шарика (И В215 60), кгс/см 1208
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU294348A1 true SU294348A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Schweitzer et al. | Thermally stable high molecular weight polyoxymethylenes | |
US2998409A (en) | Polyoxymethylene carboxylates of improved thermal stability | |
US3346663A (en) | Process for the production of polyoxymethylenes | |
EP0228733A1 (en) | Process for the working-up of ethylene/carbon monoxide copolymers | |
US4355153A (en) | Process for the polymerization of formaldehyde | |
US3979479A (en) | Block copolymers | |
SU294348A1 (ru) | Способ снижения среднего молекулярного веса высокомолекулярных полимеров формальдегида | |
CN1061664C (zh) | 热稳定的聚甲醛共聚物 | |
US3875117A (en) | Process for imparting stability to polyacetals | |
US3651015A (en) | Process for producing polyacetal resin | |
US4003960A (en) | Block copolymers | |
US3046251A (en) | Process for the acylation of polyoxymethylenes | |
SU297195A1 (ru) | Способ снижения среднего молекулярного веса высокомолекулярных полимеров формальдегида | |
US5994455A (en) | Process for the preparation of thermally stable polyoxymethylene copolymers | |
US4160789A (en) | Block copolymers | |
US3406151A (en) | Process for the preparation of acetylated high molecular weight polyoxymethylenes | |
US3609124A (en) | Process for stabilizing polyoxymethylenes | |
US2980661A (en) | Production of polystyrene from styrene-in-hydrocarbon solution | |
US3418279A (en) | Novel oxymethylene copolymers | |
US3732333A (en) | Formaldehyde block copolymers and processes | |
US4220740A (en) | Process for producing stabilized polyoxymethylene | |
US3377318A (en) | Preparation of formaldehyde-diketene copolymers with organic nitrogen compounds as catalyst | |
US2680693A (en) | Manufacture of cellulose esters | |
US3449267A (en) | Process of preparing tetrahydrofuran-3,3 - bis(chloromethyl)oxacyclobutane copolymers | |
US3451967A (en) | Process for the polymerization of trioxan utilizing a fluoroarsenate |