SU293016A1 - METHOD OF OBTAINING COPOLYMERIC POLYBENZIMIDAZOLES - Google Patents
METHOD OF OBTAINING COPOLYMERIC POLYBENZIMIDAZOLESInfo
- Publication number
- SU293016A1 SU293016A1 SU1348449A SU1348449A SU293016A1 SU 293016 A1 SU293016 A1 SU 293016A1 SU 1348449 A SU1348449 A SU 1348449A SU 1348449 A SU1348449 A SU 1348449A SU 293016 A1 SU293016 A1 SU 293016A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polybenzimidazoles
- copolymeric
- obtaining
- polyphosphoric acid
- mixture
- Prior art date
Links
- 229920002480 Polybenzimidazole fiber Polymers 0.000 title description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVOBTBCWPHYVMA-UHFFFAOYSA-N 4-(4-aminophenyl)-6,6-dinitrocyclohexa-1,3-dien-1-amine Chemical compound C1C([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 RVOBTBCWPHYVMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAJRISMZEWQWLS-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)(=O)C1=CC=CC=2N=C(NC=21)C(C1=CC=CC=C1)=O Chemical class C(C1=CC=CC=C1)(=O)C1=CC=CC=2N=C(NC=21)C(C1=CC=CC=C1)=O QAJRISMZEWQWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004693 Polybenzimidazole Substances 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N Tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INAAIJLSXJJHOZ-UHFFFAOYSA-N pibenzimol Chemical compound C1CN(C)CCN1C1=CC=C(N=C(N2)C=3C=C4NC(=NC4=CC=3)C=3C=CC(O)=CC=3)C2=C1 INAAIJLSXJJHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способам получени полиариленгетероциклов.The invention relates to methods for producing polyarylene heterocycles.
Предлолсен способ получени не описанных в литературе сополимерных полибензимидазолов , которые могут использоватьс в качестве исходных материалов дл высокотемпературных адгезивов и покрытий.An approach for the production of copolymer polybenzimidazoles not described in the literature, which can be used as starting materials for high-temperature adhesives and coatings.
Способ заключаетс в нагревании бисбепзоиленбензимидазолов с О,О-диаминоарилендиаминами или О.О-диоксиарилендиаминами в среде полифосфорной кислоты. Мол рное отношение тетрамина (диоксидиамина) и бисбензимидазола равно 10:1-30:1, количество полифосфорной кислоты составл ет 0,9-2 мл на 1 г смеси исходных веществ.The method consists in heating bis-benzoylbenzimidazoles with O, O-diaminoarylendiamines or O.O-dioxyarylene diamines in a polyphosphoric acid medium. The molar ratio of tetramine (dioxydiamine) and bisbenzimidazole is 10: 1-30: 1, the amount of polyphosphoric acid is 0.9-2 ml per 1 g of the mixture of starting materials.
Получаемые сополибензимидазолы и полпбензимидазолоксазолы имеют высокую степень ассиметричности, в результате чего они плав тс или разм гчаютс при температуре ниже 350°С и раствор ютс в оргаиических растворител х. Их молекул рный вес невелик и приведенна в зкость не превышает 0,5.The resulting copolybenzimidazoles and polpbenzimidazoloxazoles have a high degree of asymmetry, with the result that they melt or soften at temperatures below 350 ° C and dissolve in organic solvents. Their molecular weight is small and the reduced viscosity does not exceed 0.5.
Пример 1.Example 1
а) Синтез бисбеизоиленбензнмидазола на основе 3,3-динитробензидина и фталевого ангидрида. Смесь 27,4 г (0,1 моль 3,3-динитро-4 ,4-диаминодифенила, 37,0 г (0,25 моль фталевого ангидрида, 836 г полифосфориой кислоты нагревают с перемешиванием в токе аргона 3 час при 200°С. Охланеденную до комнатной температуры реакционную смесь выливают в 2 л дистиллированной воды. Выделившийс осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции метанолом и сушат при 120°С. Продукт кристаллизуют из бензола до посто нной температуры плавлени . Выход 3,3-днннтро-4,4-дифтальимидодифеннла 48,0г (90%),т. пл. 362°С.a) Synthesis of bisbeisoylenebenznmidazole based on 3,3-dinitrobenzidine and phthalic anhydride. A mixture of 27.4 g (0.1 mol of 3,3-dinitro-4, 4-diaminodiphenyl, 37.0 g (0.25 mol of phthalic anhydride, 836 g of polyphosphory acid is heated with stirring in a stream of argon for 3 hours at 200 ° C The reaction mixture cooled to room temperature was poured into 2 liters of distilled water, the precipitate that separated was filtered out, washed with water until neutral, with methanol and dried at 120 ° C. The product was crystallized from benzene to a constant melting point, yield 3,3-dntntro-4, 4-diphthalimidodifennla 48.0 g (90%), mp 362 ° C.
10,4 г 3,3-динитро-4,4-дифтальимидодифеннла гидрируют в 160 мл днметилформамида, освобожденного от кислорода, в присутствии 1 2 никел Рене при 60-75°С. Начальное давление водорода 90 атм, длительность гидрировани 18-20 час. Полученный раствор пропускают через колонку с активированной окисью алюмини , затем под аргоном в вакууме (остаточное давление 2 мм рт. ст.) отгон ют большую часть диметилформамида. Из остатка при охлаждении выдел ютс светло-желтые кристаллы, которые отфильтровывают и сушат. К маточнику добавл ют 200 мл серного эфира и получают вторую порцию продукта. Суммарный выход 3,3-диамино-4,4дифтальимидодифенила 5,5 г (59%), т. пл. 256257°С10.4 g of 3,3-dinitro-4,4-diphthalimidodiphenl are hydrogenated in 160 ml of dimethylformamide, freed from oxygen, in the presence of 1 2 René nickel at 60-75 ° C. The initial hydrogen pressure is 90 atm, the duration of hydrogenation is 18-20 hours. The resulting solution is passed through a column of activated alumina, then under argon under vacuum (residual pressure of 2 mm Hg) and most of the dimethylformamide is distilled off. Light yellow crystals precipitate from the residue upon cooling, which is filtered and dried. 200 ml of sulfuric ether are added to the mother liquor and a second portion of the product is obtained. The total yield of 3,3-diamino-4,4 diphthalimidodiphenyl 5.5 g (59%), so pl. 256257 ° С
Вычислено, %: С 70,8; Н 3,78; N 11,9.Calculated,%: C, 70.8; H 3.78; N 11.9.
Найдено, %: С 69,99; Н 3,84; N 12,66.Found,%: C 69.99; H 3.84; N 12.66.
5,0 е 3,3-диамино-4,4-дифтальимидодифенила нагревают 3 час при 280-360°С в вакууме5.0 e of 3,3-diamino-4,4-diphthalimidodiphenyl is heated for 3 hours at 280-360 ° C in vacuum
(остаточное давление 1 мм рт. ст.). Сублимирующийс продукт циклизации собирают, подвергают повторным сублимаци м и получают 2,4 г (52%) 7,7-бис-11Н-изоиндоло-(2,1а)бензимидазол-11 ,11-диоиа с т. пл. 372-374С.(residual pressure of 1 mm Hg. Art.). The sublimated product of cyclization is collected, subjected to repeated sublimation, and 2.4 g (52%) of 7,7-bis-11H-isoindolo- (2,1a) benzimidazole-11, 11-dioia are obtained with m.p. 372-374С.
Вычислено, .%: С 76,7; Н 3,19; N 12,55.Calculated.%: C 76.7; H 3.19; N 12.55.
Найдено, %: С 76,48; Н 3,27; N 12,89.Found,%: C 76.48; H 3.27; N 12.89.
б) Смесь 0,35802 диона, 1,8802 3,3, 4,4-тетраминодифенилоксида и 23 мл полифосфорной кислоты, освобожденной от кислорода, нагревают 6 час в токе аргона при 200-220°С с перемешиванием. Окраска смеси измен етс от желто-оранжевой до светло-коричневой, и в зкость возрастает. Охлажденный продукт выливают в воду и нейтрализуют водным раствором аммиака. Порошкообразный полимер отфильтровывают, промывают водой, метанолом и сушат при 100°С в вакууме. Получают 0,45 2 сополибензимидазола, растворимого в диметилсульфоксиде, трифторуксусной, муравьиной и серной кислотах. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора полимера в трифторуксусной кислоте 0,15, температура разм гчени 280°С.b) A mixture of 0,35802 dione, 1,8802 3,3, 4,4-tetraminodiphenyloxide and 23 ml of polyphosphoric acid, freed from oxygen, is heated for 6 hours in a stream of argon at 200-220 ° C with stirring. The color of the mixture varies from yellow-orange to light brown, and the viscosity increases. The cooled product is poured into water and neutralized with an aqueous solution of ammonia. The powdered polymer is filtered off, washed with water, methanol and dried at 100 ° C under vacuum. Get 0.45 2 copolybenzimidazole, soluble in dimethyl sulfoxide, triperoxonane, formic and sulfuric acids. The reduced viscosity of a 0.5% polymer solution in trifluoroacetic acid is 0.15, and a softening temperature of 280 ° C.
Пример 2. В услови х предыдущего примера провод т поликондеисацию 0,438 г диона 6,24 г 3,3-диоксибеизидина в 61 мл полифосфорной кислоты, освобожденной от кислорода . Получают 0,75 г полибензимидазолоксадиазола , растворимого в трифторуксусной, муравьиной и серной кислотах. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора полимера в трифторуксусной кислоте 0,27, температура разм гчени 320°С.Example 2. Under the conditions of the previous example, polycondenisation of 0.438 g of dione to 6.24 g of 3,3-dioxybeisidine was carried out in 61 ml of polyphosphoric acid free from oxygen. 0.75 g of polybenzimidazole oxadiazole, soluble in trifluoroacetic, formic and sulfuric acids, is obtained. The reduced viscosity of a 0.5% polymer solution in trifluoroacetic acid is 0.27, and a softening temperature of 320 ° C.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени сополимерных полибензимидазолов , отличающийс тем, что бисбензоиленбензимидазолы нагревают с 0,0-диаминоарилендиаминами или О,О-диоксиарилендиамннами в среде полифосфорной кислоты .A process for the preparation of copolymer polybenzimidazoles, characterized in that the bisbenzoylenbenzimidazoles are heated with 0,0-diaminoarylendiamines or O, O-dioxyarolenediamines in polyphosphoric acid.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU293016A1 true SU293016A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4097456A (en) | Preparation of acetylene-substituted polyimide oligomers and polyimide polymers | |
| Colson et al. | Polybenzoylenebenzimidazoles | |
| SU293016A1 (en) | METHOD OF OBTAINING COPOLYMERIC POLYBENZIMIDAZOLES | |
| US3763211A (en) | Aminophenoxy benzonitriles | |
| CN115490657B (en) | Preparation method of 3,3', 4' -benzophenone tetracarboxylic dianhydride | |
| SU1136748A3 (en) | Method of obtaining polymides | |
| JP2930774B2 (en) | Method for producing quinophthalone | |
| CN109956877B (en) | Synthesis method of 1, 3-bis (3-aminophenoxy) benzene | |
| Chiefari et al. | Water as solvent in polyimide synthesis II: Processable aromatic polyimides | |
| US3753957A (en) | Process for preparing aromatic polyamides by condensation of an aromatic ester of an aromatic amino acid | |
| CN112920036A (en) | Improved refining process of 1, 4-dihydroxy anthraquinone | |
| JPH07118200A (en) | Production of naphthalenedicarboxylic acid | |
| Kurihara | Cyclopolycondensations. III. Solution polymerization of aromatic diaminodicarboxylic acid in polyphosphoric acid | |
| RU2793036C1 (en) | Method for producing aromatic polyimides | |
| CN112142552A (en) | Method for preparing p-dichlorobenzyl through ultraviolet light induced catalysis | |
| US3929832A (en) | 2,3,7,8-Tetraaminodibenzothiophene 5,5-dioxide and process therefor | |
| US607056A (en) | Joseph koetsciiet | |
| JPS59148777A (en) | Purification of crude glycollide | |
| SU183383A1 (en) | METHOD OF OBTAINING POLYIMIDE | |
| SU317680A1 (en) | METHOD OF OBTAINING POLYAMIDOIMIDES | |
| SU192789A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,4'-BENZOPHENONDICARBONIC ACID | |
| JPH0374379A (en) | Production of biphenyltetracarboxylic acid dianhydride | |
| US3865841A (en) | Benzothiophenedioxideisoquinoline polymers | |
| US3928430A (en) | Method for the preparation of 3,3-methylenebis (benzoic acid) | |
| SU278701A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ANTHRAHINONIMIDAZOLES |