SU288692A1

SU288692A1 -

Info

Publication number: SU288692A1
Application number: SU1237134A
Authority: SU
Inventors: Дитер Бервольф Петер Ланген Иностранцы Герхард Этцольд; Иностраипое нреднри тне; Академи дер Виссеншафтен Берлин Дойче

Description

Изобретение касаетс способа получени эфиров а-фторциаиуксусной кислоты общей формулыThe invention relates to a process for the preparation of a-fluoro cyanoacetic acid esters of the general formula

II

N Е С - СН - COORN E С - СН - COOR

в которой R означает алкил. Соединени этого типа могут найти применение в основном органическом синтезе.in which R is alkyl. Compounds of this type can be used in basic organic synthesis.

Известно, что эфиры а-хлор-, а-бром и аиодциапуксусной кислоты получают путем галогенировани эфиров циануксусной кислоты .It is known that a-chloro-, a-bromo and aiododiapacetic acid esters are obtained by the halogenation of cyanoacetic esters.

Однако данный способ не может быть применеи дл получени эфиров а-фторциануксусной кислоты, так как при непосредственном фторировании образуютс соответствующие адифторпроизводные .However, this method cannot be applied to the preparation of a-fluorocyanoacetic acid esters, since the direct fluorination forms the corresponding adifluorine derivatives.

Ио предлагаемому способу эфир а-фторуксусной кислоты подвергают взаимодействию с галоидцианом, преимущественно с хлорцианом . Реакцию ведут в органическом растворителе , например серном эфире, в присутствии сильно основных конденсационных средств, преимущественно гидрида натри , в течениеAccording to the proposed method, the a-fluoroacetic acid ester is reacted with a halocyan, mainly chlorocyanide. The reaction is carried out in an organic solvent, for example, sulfuric ether, in the presence of strongly basic condensation agents, preferably sodium hydride, for

2-8 час при температуре,от -20°С до -f 10°С, преимущественно при 0°С.2-8 hours at a temperature of -20 ° C to -f 10 ° C, mainly at 0 ° C.

Предлагаемый способ позвол ет получить эфиры а-фторциануксусной кислоты просто и с хорошим выходом.The proposed method allows the production of a-fluorocyanoacetic acid esters simply and in good yield.

Пример. 1 моль гидрида натри суспензируют в 200 мл абсолютного серного эфира в трехгорлой колбе, снабженной мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой и в течение 10 час прикапывают 106 г/ /1 моль сложного этилового эфира сх-фторукcycHoii кислоты в 100 мл серного эфира, после чего колбу оставл ют на ночь при комнатной тe iпepaтype. Возобновив охлаждение льдом, в реакционную массу ввод т 1,1 моль хлорциана , затем содержимое колбы кип т т в течение трех час с обратным холодильником. После охлаждени реакционную массу разбавл ют водо, отдел ют эфирный слой, который последовательно промывают сначала 1%-ным раствором бнкарбоната натри , затем водо и cyuiaT над сульфатом натри . После удалени серного эфира продукт нерегон ют в вакууме.Example. 1 mol of sodium hydride is suspended in 200 ml of absolute sulfuric ether in a three-necked flask equipped with a blender, a reflux condenser and an addition funnel and 106 g / 1 mol of ethyl ester of cc-fluoroucrychoi acid in 100 ml of sulfuric ether are added dropwise over 10 hours, after which The flask is left overnight at room temperature. Having resumed ice-cooling, 1.1 mol of cyan chloride is introduced into the reaction mass, then the contents of the flask are boiled for three hours under reflux. After cooling, the reaction mass is diluted with water, the ether layer is separated, which is successively washed first with 1% sodium bicarbonate solution, then water and cyuiaT over sodium sulfate. After removal of the sulfuric ester, the product is non-distilled under vacuum.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени эфиров а-фторциануксусной кислоты общей формулыThe method of obtaining esters of α-fluoro cyanoacetic acid of the general formula

F I СНF I CH

COORCOOR

N CN C

где R означает алкил, отличающийс тем, что эфир а-фторуксусиой кислоты нодвергают взаимодействию с галоидцианом, предпочтительно хлорцианом, в среде органического растворител , например серного эфира, в присутствии катализатора - гидрида натри при температуре .от -20°С до +10°С, предпочтительно при 0°С в течение 2-8 час с последующим выделением пелевого продукта известными способами.where R is alkyl, characterized in that the a-fluoroacetic acid ester is reacted with a halocyan, preferably chloro cyan, in an organic solvent, for example, sulfuric ester, in the presence of a sodium hydride catalyst at a temperature of -20 ° C to + 10 ° C preferably at 0 ° C for 2-8 hours, followed by isolation of the pellet product by known methods.