SU287927A1

SU287927A1 - METHOD OF OBTAINING ALKIL-OR ARYL-a-CYANACRYLATES

Info

Publication number: SU287927A1
Application number: SU1179873A
Authority: SU
Inventors: А. М. Пол кова К. А. Магер В. Н. Сем нцев В. В. Коршак
Original assignee: Ордена Ленина институт элементоорганических соединений СССР

Description

Известен способ синтеза мономерных алкилили арил-а-цианакрилатов путем взаимодействи формальдегида (в виде лараформа) с алкил- или арил-а-циа«ацетатами в присутствии фтористого кали .A known method for the synthesis of monomeric alkyls aryl-a-cyanoacrylates by reacting formaldehyde (in the form of Laraform) with alkyl- or aryl-a-cya acetates in the presence of potassium fluoride.

Дл упрощени процесса получени указанных мономерных дианакрилатов согласно изобретению в качестве катализатора конденсации примен ют слабоосновную ионообменную смолу (например АН-31, Амберлит IR-4B и др.). Реакцию ведут в растворителе, образующем с водой азеотропную смесь: бензоле, толуоле, ксилоле и др. Выдел юща с в результате конденсации вода отгон етс по мере образовани .To simplify the process of obtaining the above monomeric dianacrylates according to the invention, a weakly basic ion exchange resin (for example, AN-31, Amberlite IR-4B, etc.) is used as a condensation catalyst. The reaction is carried out in a solvent that forms an azeotropic mixture with water: benzene, toluene, xylene, etc. The water released as a result of condensation is distilled off as it is formed.

Такой способ позвол ет осуществл ть процесс в установке (непрерывного действи . Преимуществом данного метода вл етс и то, ЧТО реакцию |Кондеисации провод т в м гких услови х, что .приводит к образованию легко деполимеризуемого низкомолекул рного форполимера и, следовательно, к образованию стабильного мономерното цианакрилата, обладающего высокой степенью адгезии.This method allows the process to be carried out in a plant (continuous operation. The advantage of this method is that the reaction | Condeisation is carried out under mild conditions, which leads to the formation of an easily depolymerizable low molecular weight prepolymer and, consequently, to the formation of a stable monomerto cyanoacrylate with a high degree of adhesion.

В этом Процессе объедин ютс две стадии: стади конденсации и стади отгонки растворител с водой, что в значительной степени сокращает продолжительность процесса и упрощает его. Ионообменна смола может быть использована многократно.In this process, two stages are combined: a condensation stage and a solvent distillation stage with water, which greatly shortens the process and simplifies it. The ion exchange resin can be reused.

Пример 1. 30 г (1 моль) параформа, 250 мл сухого толуола и 40 г ионообменной смолы АН-31 загружают в колбу и нагревают до 85°С, затем прибавл ют .в течениеExample 1. 30 g (1 mol) of paraform, 250 ml of dry toluene and 40 g of the AN-31 ion-exchange resin are loaded into a flask and heated to 85 ° C, then added.

35 мин 113 г (1 моль) свежеперегнавного этилового эфира циануксусной кислоты. При этом температура реакционной смеси повышаетс до 37-90°С и отгон етс смесь толуола с водой. По окончании отгона азеотропа катализатор удал ют декантацией с последующим промыванием толуолом, после чего часть топлуола отгон ют в вакууме. Затем провод т деполимеризацию в присутствии трикрезилфосфата (18 г), гидрохинона (3,2 г), п тиокиси35 min. 113 g (1 mol) of freshly distilled cyanoacetic acid ethyl ester. At the same time, the temperature of the reaction mixture rises to 37-90 ° C and the toluene / water mixture is distilled off. At the end of the azeotrope of the distillate, the catalyst is removed by decantation, followed by washing with toluene, after which part of the topluol is distilled off in vacuo. Then depolymerization is carried out in the presence of tricresyl phosphate (18 g), hydroquinone (3.2 g), pentoxide

фосфора (16 г) и уксуснокислой меди (0,42 г) при внещНем обогреве до 160-220°С Выход сырого продукта 90% от теории.phosphorus (16 g) and copper acetate (0.42 g) with external heating to 160-220 ° С. Crude product yield 90% of theory.

Полученный продукт перегон ют в вакууме в токе сухого гели в присутствии п тиокисиThe resulting product is distilled under vacuum in a stream of dry helium in the presence of pentoxide.

фосфора, ацетата меди и трикрезилфосфата. Полученный мономер т. кип. 47-52°С/ 2 мм. рт. ст.phosphorus, copper acetate and tricresyl phosphate. The resulting monomer t. Kip. 47-52 ° C / 2 mm. Hg Art.

Пример 2. 30 г параформа, 250 мл бензола и 40 г ионообменной смолы Амберлит IR-4B,Example 2. 30 g of paraform, 250 ml of benzene and 40 g of Amberlite IR-4B ion exchange resin,

113 мл этилового эфира цианзксусной кислоты загружают в колбу и перемещивают при натревании . По достижении 70°С начинает отгон тьс азестропна смесь бензола с водой. Продукт реакции выдел ют по методике, опи34113 ml of ethyl cyanoacetic acid ester are loaded into a flask and transferred while boiling. On reaching 70 ° C, the azestropic mixture of benzene and water begins to be distilled. The reaction product is isolated by the method described in.

Предмет изобретени упрощени .процесса и овышени выхода проСпособ получени алкил- или арил-а-циан-ионообменную смолу слабоосновного характеакрилатов путем взаимодействи алкил- илира, и процесс ведут при тем ературе кипени The subject matter of the invention is to simplify the process and increase the yield by means of an alkyl or aryl-a-cyan-ion exchange resin of weakly basic acrylate character by reacting the alkyl ylide, and the process is carried out at boiling temperature.

арил-а-цианацетата с формальдегидом в ере-5 реакционной массы с последующим выделеде инертного растворител в присутствии ка-пием продукта обычными приемами, тализатора, отличающийс тем, что, с цельюaryl-a-cyanoacetate with formaldehyde in the er-5 of the reaction mass, followed by release of an inert solvent in the presence of a copy of the product by conventional methods, talizator, characterized in that

287927 дукта, в качестве катализатора примен ют287927 duct, used as a catalyst