SU281460A1

SU281460A1 - METHOD OF OBTAINING N-3AMElU, EHHOrO AMMONIALLYLLSULPHONATE

Info

Publication number: SU281460A1
Application number: SU1193186A
Authority: SU
Inventors: Эберхард Петер Иоахим Аури Иностран Иоахим Оргис; Демократическа Республика Германска

Description

Изобретение относитс к способу получени N-замещенных аммонийаллилсульфонатов.This invention relates to a process for the preparation of N-substituted ammonium alkylsulfonates.

Известен способ нолучени ;Ы-замещенных аммонийаллилсульфонатов взаимодействием водного раствора свободной аллилсульфокислоты с соответствующим амином.There is a known method for the preparation of N-substituted ammonium alkylsulfonates by reacting an aqueous solution of free allyl sulfonic acid with an appropriate amine.

Однако такой способ сложен в технологическом оформлении и имеет малую экономическую эффективность.However, this method is difficult to process and has low economic efficiency.

С целью устранени перечисленных выше недостатков прехцлагаетс способ получени Ы-замеп.енных аммонийаллилсульфонатов путем взаимодействи аллилгалоидпроизводных с сульфитом металла в водном растворе с последующей обработкой полученного при этом аллилсульфоната органической хлористоводородной солью аммони при рН 1-8.In order to eliminate the above disadvantages, a method for preparing N-substituted ammonium alkylsulfonates by reacting allyl halide derivatives with metal sulfite in an aqueous solution followed by processing the organic ammonium hydrochloride salt prepared at the same time at pH 1-8 is proposed.

Получепный раствор унаривают досуха, остаток раствор ют в органическом растворителе и целевой продукт выдел ют из этого раствора известным способом.The resulting solution is left to dryness, the residue is dissolved in an organic solvent and the target product is isolated from this solution in a known manner.

В качестве аминов при1мен ют первичные амины с числом атомов углерода 2-7, вторичные амины с числом атомов углерода 2- 8, третичные амины с числом атомов углерода 3-14 и амины, у которых азот содержитс в виде гетероатома в цикле.Primary amines with 2-7 carbon atoms, secondary amines with 2-8 carbon atoms, tertiary amines with 3-14 carbon atoms, and amines with nitrogen in the form of a heteroatom in the cycle are used as amines.

многократного смешени с гор чим органическим растворителем, таким как диметилформамид , диметилацетамид, диметилсульфоксид и этиленкарбонат. Галоидонроизводное металла , образовавшеес в результате нроведсни суммарной реакции, остаетс в осадке нри одновременном получении концентрнрован)10го раствора сульфоната.repeated mixing with a hot organic solvent, such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and ethylene carbonate. The halo-derivative of the metal, formed as a result of the overall reaction, remains in the precipitate at the same time receiving concentrated) of the 10th sulfonate solution.

Полученный водный раствор N-замспденного аммонийаллилсульфоната может быть, в свою очередь, упарен досуха, причем остаток перекристаллизовывают Дот выделени сульфоната с применением общераспространенных растворителей и смесей растворителей, таких как снирты, хлорированные углеводороды и эфиры.The resulting aqueous solution of N-sulfonate ammonium alkyl sulfonate can, in turn, be evaporated to dryness, and the residue is recrystallized by a sulfonate separation epoch using commonly used solvents and mixtures of solvents such as strips, chlorinated hydrocarbons and ethers.

Перед упариванием кислый водный раствор можно нейтрализовать с номощью щелочи, преимущественно гидрата окиси натри и углекислого натри .,Before evaporation, the acidic aqueous solution can be neutralized with a base of alkali, preferably sodium hydroxide and sodium carbonate.,

Способ, вл ющийс пред: 1етом изобретени , позвол ет избежать необходимости выделени соли металла как таковой. В результате этого отпадает надобность в проведении таких весьма длительных энергоемких и сопровождающихс потер ми операций, как экстрагирование, кристаллизаци и высущивапие сульфоната металла. Кроме того, предлагаемый метод дает возможность сразу же получить высококонцентрированные основные растворы сульфоната вместе с органическим катионом в растворителе, который нужен, например , дл полимеризации винильных соединений . Содержание сульфоната в растворе, полученном указанным образом, удаетс онределить просто и точно с помощью титровани . Пример 1. Провод т реакцию обменного разложени между 77 г хлористого аллила и 126 3 сульфита натри в среде 500 г воды при перемешивании и нагреваини при действии обратного холодильника. Образовавшийс водпый раствор аллилсульфоната натри и хлористого натри довод т до значени водородного показател рН 2 добавлени концентрированного раствора хлористоводородной кислоты, добавл ют к нему 120 г сол нокислой соли н-бутиламмони и нри энергичном перемешивании нагревают реакционную смесь при ПО-120°С. Через 30 мин воду отгон ют в вакууме и остающуюс кашицеобразную кристаллическую ; массу смешивают с 125 г диметилфор мамида, причем после однократного фильтровани получают прозрачный, почти бесцветный 60%-пый раствор н-бутиламмоний аллилсульфоната. Пример 2. Полученную, как указано в примере 1, кристаллическую кашицеобразную массу смешивают с 200 мл абсолютного этанола . Спиртовый раствор отфильтровывают и фракционируют на холоду с помощью добавлени отдельными порци ми абсолютного диэтилового эфира. Получают чисто белый кристаллический N - бутиламмонийаллилсульфонат . Выход 137 г (70% от теоретического, счита на хлористый аллил). Температура текучести 80°С при 760 мм рт. ст. Пример 3. К водному раствору натрийаллилсульфоната и хлористого натри , полученному согласно примеру 1, добавл ют 104 г 36%-ного раствора хлористоводородной кислоты и полученную смесь нагревают до кипени , причем в интенсивно перемешиваемый раствор пропускают эквивалентное количество диметиламина. Затем раствор подкисл ют щавелевой кислотой до значени водородного показател рН 3 и продолжают перемешивание еше 40 мин. После отгонки воды в вакууме к кристаллической кашицеобразной массе добавл ют 100 г диметилформамида и образовавшийс раствор фильтруют от нерастворившпхс частиц. Получают в итоге почти бесцветный 58%-ный раствор диметиламмонийаллилсульфоната в диметилформамиде. Предмет изобретени Способ получени iN-замещенного аммонийаллилсульфоната , отличающийс тем, что, с целью прощени процесса, аллилгалоидпроизводное подвергают взаимодействию ,с сульфптом металла в водном растворе с последующей обработкой полученного при этом аллилсульфоната органической хлористоводородной солью аммони при рН 1-8 и выделением целевого продукта известным способом.The method of this invention is one that avoids the need to isolate the metal salt as such. As a result, there is no need to carry out such very long energy consuming and lossy operations, such as the extraction, crystallization and desiccation of the metal sulfonate. In addition, the proposed method makes it possible to immediately obtain highly concentrated basic sulphonate solutions together with an organic cation in a solvent, which is needed, for example, for the polymerization of vinyl compounds. The content of the sulfonate in the solution obtained in this way can be determined simply and accurately by titration. Example 1. An exchange decomposition reaction is carried out between 77 g of allyl chloride and 126 3 of sodium sulfite in a medium of 500 g of water while stirring and heating up under the action of a reflux condenser. The resulting aqueous solution of sodium allyl sulfonate and sodium chloride is adjusted to pH 2 by adding a concentrated solution of hydrochloric acid, 120 g of the n-butylammonium hydrochloride salt is added to it and the reaction mixture is heated under PO-120 ° C with vigorous stirring. After 30 minutes, the water is distilled off in vacuo and the remaining pasty crystalline; the mass is mixed with 125 g of dimethylformamide, and after a single filtration, a clear, almost colorless 60% solution of n-butylammonium allyl sulfonate is obtained. Example 2. Obtained as indicated in example 1, crystalline pasty mass is mixed with 200 ml of absolute ethanol. The alcohol solution is filtered off and fractionated in the cold by the addition of absolute diethyl ether in separate portions. A pure white crystalline N-butylammonium alkylsulfonate is obtained. Yield 137 g (70% of theoretical, calculated on allyl chloride). Pour point 80 ° С at 760 mm Hg. Art. Example 3. To an aqueous solution of sodium allyl sulfonate and sodium chloride prepared according to Example 1, 104 g of a 36% hydrochloric acid solution are added and the resulting mixture is heated to boiling, and an equivalent amount of dimethylamine is passed into the vigorously stirred solution. Then the solution is acidified with oxalic acid to pH 3 and stirring is continued for more than 40 minutes. After distillation of the water in vacuo, 100 g of dimethylformamide is added to the crystalline pasty mass, and the resulting solution is filtered to remove the insoluble particles. The result is an almost colorless 58% solution of dimethylammonium allyl sulfonate in dimethylformamide. The subject of the invention is a process for the preparation of an iN-substituted ammonium alkyl sulfonate, characterized in that, in order to forgive the process, the allyl halide derivative is reacted with a metal sulfate in an aqueous solution, followed by processing the aluminyl sulfonate obtained at the organic ammonium chloride salt at a pH of 1-8 and liberating the allyl sulfonate at a pH of 1-8. in a way.