SU272557A1

SU272557A1 - Method of producing organopolysiloxanes

Info

Publication number: SU272557A1
Application number: SU1180595A
Authority: SU
Original assignee: А. Г. Кузнецова, В. И. Иванов , Н. П. Телегина

Description

Изобретение касаетс способа получени органополисилоксанов, точнее органоциклосилоксанов , используемых в качестве полупродуктов при получении кремнийорганических жидкостей, каучуков, герметиков.The invention relates to a process for the preparation of organopolysiloxanes, more specifically, organocyclosiloxanes, used as intermediates in the preparation of silicone fluids, rubbers, sealants.

Известен способ получени органополисилоксанов путем расщеплени силоксановой св зи в органополисилоксанах общей формулыA known method for producing organopolysiloxanes by splitting a siloxane bond in organopolysiloxanes of the general formula

RnSiO4-n,RnSiO4-n,

22

где R - одинаковые или различные органические радикалы,where R is the same or different organic radicals,

п - 2; 3 под действием основного или кислого катализатора в присутствии спирта с одновременным удалением низкомолекул рного продукта расщеплени - воды.n - 2; 3 under the action of a basic or acid catalyst in the presence of an alcohol with simultaneous removal of the low molecular weight degradation product — water.

Ио предлагаемому способу дл получени органоциклосилоксанов провод т расщепление органополисилоксанов общей формулыAccording to the proposed method for the preparation of organocyclosiloxanes, cleavage of organopolysiloxanes of the general formula

RnSi04--,,RnSi04-- ,,

где R и п имеют вышеуказанное значение, под действием основного или кислого катализатора в присутствии спирта с одновременным удалением низкомолекул рного продукта расщеплени - триорганоалкоксисилана.where R and p have the above meaning, under the action of a basic or acidic catalyst in the presence of an alcohol with simultaneous removal of a low molecular weight cleavage product, triorganoalkoxysilane.

Прнмер 1. В куб ректификационной колонны эффективностью 15 тт загружают 75,7 г смеси (% Si 26, 17, 26, 47). содержанхей 44% 1,5-гексаметил (метилфенил)трисилоксана и 53% 1.7-гексаметил (метилфенил)тетрасилоксана , 80 1ьг метилового спирта и около 0,1 г КОН. При непрерывном кип чении в течение 5 час отбирают 47 мл азеотропа (СНз)з5ЮСНзЧ-CHsOH при температуре 58- 65°С. Продукт, оставшийс в кубе ректификационной колонны, в количестве 52 г загружают в колбу с мешалкой, приливают 70 мл 15%ной НС1 и перемешивают при температуре в течение 1,5 час. Дл лучшего расслаивани при этом добавл ют 50 мл толуола. Толуольный раствор силоксана отдел ют с помощью делительной воронки, нейтрализуют и сушат, перемешива с 1 г поташа, затем фильтруют. После отгонки толуола получают 40,5 г метилфенилпиклоксплоксанов (86,4% от теоретического, рассчитанного по содержанию кремни в исходном продукте).Prnmer 1. 75.7 g of mixture (% Si 26, 17, 26, 47) are loaded into a cube of a distillation column with an efficiency of 15 tt. contains 44% 1,5-hexamethyl (methylphenyl) trisiloxane and 53% 1.7-hexamethyl (methylphenyl) tetrasiloxane, 80 mg of methyl alcohol and about 0.1 g KOH. With continuous boiling for 5 hours, 47 ml of the azeotrope (CH3) of 5SH3CH-CHsOH are taken at a temperature of 58-65 ° C. 52 g of the product remaining in the cube of the distillation column are loaded into a flask with a stirrer, 70 ml of 15% HC1 are poured in and stirred at the temperature for 1.5 hours. For better exfoliation, 50 ml of toluene is added. The toluene siloxane solution is separated using a separatory funnel, neutralized and dried, mixing with 1 g of potash, then filtered. After distilling off the toluene, 40.5 g of methylphenylpicloxploxanes are obtained (86.4% of the theoretical, calculated from the silicon content in the starting product).

Найдено, %: Si 20,77, 20,69.Found%: Si 20.77, 20.69.

Вычислено дл CHsQH.SiO, %: 20,63.Calculated for CHsQH.SiO,%: 20.63.

Попутно полученный азеотроп гидролизуют в колбе с мешалкой, обратным холодильником , TepMONreTpOM загрузочной воронкой. В па 25 мл 15%-ной НС1 в теченне 10 .мин загружают азеотропную фракцию. По окончиНИИ загрузки содержимое колбы перемешивают 15 мин, сливают в делительиую колбу и отдел ют раствор кислоты. Силоксан нейтрализуют и сушат 1 г К2СОз, фильтруют, выход гексаметилдисилоксана 93,5% от теоретического , рассчитанного по содержанию кремни в исходном продукте.Along the way, the resulting azeotrope is hydrolyzed in a flask with a stirrer, reflux condenser, TepMONreTpOM loading funnel. In a pas 25 ml of 15% HC1 for 10 minutes, the azeotropic fraction is loaded. At the end of the loading, the contents of the flask are mixed for 15 minutes, poured into a separation flask, and the acid solution is separated. The siloxane is neutralized and dried with 1 g of K2CO3, filtered, the yield of hexamethyldisiloxane is 93.5% of the theoretical, calculated from the silicon content in the starting product.

Пример 2. В куб ректификанионной колонны эффективностью 15 тт загружают 75 г смеси, аналогичной иримеру 1, 85 мл этилового снирта и 0,1 мл хлорной кислоты НС104. При кип ченин в течение G час отбирают фракцию азеотропа (СНз)з51ОС2П5 + С2Н5ОН при температуре в парах 63-68°С в количестве 52 мл. При гидролизе этой фракции по методике , описанной в примере 1, получают гексаметилдисилоксан .Example 2. Into a cube of a rectification column with an efficiency of 15 tt, 75 g of a mixture is loaded, similar to irimer 1, 85 ml of ethanol and 0.1 ml of perchloric acid HC104. When boiling for an hour, a fraction of the azeotrope (CH3) s51OC2P5 + C2H5OH is sampled at a temperature of 63-68 ° C in the amount of 52 ml. By hydrolysis of this fraction according to the procedure described in Example 1, hexamethyldisiloxane is obtained.

Продукт, оставшийс в кубе, обрабатывают по способу, описанному в примере 1. Выход метилфенилциклосилоксанов 41 г, т. е. 91% от теоретического, рассчитанного по содержанию кремни в исходном продукте.The product remaining in the cube is treated according to the method described in Example 1. The yield of methylphenyl cyclosiloxanes is 41 g, i.e. 91% of the theoretical, calculated from the silicon content in the starting product.

Найдено, %: Si 20,68.Found%: Si 20.68.

Вычислено дл СПзСоНзЗЮ, %: Si 20,63.Calculated for FPSW,%: Si 20.63.

Пример 3. В приборе и по методике, описанной в примере 1, провод т обработку 77,5 г смеси линейных и циклических метилфенилсилоксанов среднего составаExample 3. In the device and according to the procedure described in example 1, 77.5 g of a mixture of linear and cyclic methylphenylsiloxanes of average composition are processed

(CH3)3SiOo,5 (СНз) (CeHs) ,94(CH3) 3SiOo, 5 (CH3) (CeHs), 94

(% Si 22,47, 22,7). Загрузка метилового спирта 75 мл, LiOH - около 0,2 г. Получают 85% метилфенилциклосилоксанов и 10,2% гексаметилдисилоксана .(% Si 22.47, 22.7). Download methanol 75 ml, LiOH - about 0.2 g. Obtain 85% methylphenylcyclosiloxanes and 10.2% hexamethyldisiloxane.

Пример 4. В приборе по методике, описанной в примере 1, провод т обработку 100 г смеси органосилоксанов, состо ш,их из следующих структурных единиц: (CH3)3SiOo,5, (CH3)2SiO, {(СНз) (C(iH5)SiO Загрузка метилового спирта 500 мл, КОН 2 г.Example 4. In the device according to the procedure described in example 1, 100 g of a mixture of organosiloxanes, consisting of the following structural units, are processed: (CH3) 3SiOo, 5, (CH3) 2SiO, {(CH3) (C (iH5 ) SiO Methyl alcohol loading 500 ml, KON 2 g.

Получают 85% органоциклосилоксанов обш,ей формулыGet 85% of organocyclosiloxane obsh, her formula

(СНз)(СНз) (QH5)SiOL(CH3) (CH3) (QH5) SiOL

5 где п : т 4.5 where n: t 4.

Найдено, %: Si 32,23.Found%: Si 32.23.

Вычислено дл (CH3) (СНз) (CsHj SiOln, нри n : m 4 %: Si 32,4.Calculated for (CH3) (CH3) (CsHj SiOln, n: m 4%: Si 32.4.

Пример 5. В приборе и по методике, описанной в примере 1, провод т обработку смеси органосилоксанов среднего составаExample 5. In the device and according to the method described in example 1, the mixture of organosiloxanes of average composition is processed

(CH3)3SiO (CH3) (СРзСН2СН2) CH3SiO 4Si(CH3)3.(CH3) 3SiO (CH3) (CP3CH2CH2) CH3SiO 4Si (CH3) 3.

Загрузка этилового спирта 60 мл. КОН около 0,3 г. Азеотроп (CH3)3SiOC2Hg-f,C2H3OH отгон ют при температуре в нарах 63-68°С (13,2 мл). Получают 13% гексаметилдисилок0 сана и 83,1% органоциклосилоксанов общей формулыEthanol loading 60 ml. KOH about 0.3 g. Azeotrope (CH3) 3SiOC2Hg-f, C2H3OH is distilled at a brewing temperature of 63-68 ° C (13.2 ml). Get 13% hexamethyldisil-San and 83.1% of organocyclosiloxanes of the general formula

(CH3)2SiO (СРзСН2СН2) (CH3),, (CH3) 2SiO (CP3CH2CH2) (CH3) ,,

где п : ш 5 : 4. Найдено, %: Si 25,42, F 23,0.where n: w 5: 4. Found,%: Si 25.42, F 23.0.

Вычислено дл (СНз) (СРзСНоСНг) CH3SiO m при п : m 5 : 4,%: Si 25,3; F 22,9.Calculated for (СНз) (СРзСНоСНг) CH3SiO m with n: m 5: 4,%: Si 25.3; F 22.9.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени органополисилоксанов путем расщеплени кремнийорганических соединений , содержащих структурные звень The method of producing organopolysiloxanes by splitting organosilicon compounds containing structural units

RnSiO4-nRnSiO4-n

где п 2,3.where n 2,3.

R - одинаковые или различные органические радикалы, под действием катализатора в присутствии спирта с одновременным удалением низкомолеклу рного продукта расщеплени , отличающийс тем, что, с целью получени органоциклосилоксанов, в процессе расщеплени производ т удаление триорганоалкоксисиланов .R is the same or different organic radicals, under the action of a catalyst in the presence of alcohol with simultaneous removal of a low molecular weight cleavage product, characterized in that, in order to obtain organocyclo siloxanes, triorganoalkoxysilanes are removed during the cleavage process.