SU271009A1 - Способ получения негорючих фосфорсодержащихполимеров - Google Patents
Способ получения негорючих фосфорсодержащихполимеровInfo
- Publication number
- SU271009A1 SU271009A1 SU1304679A SU1304679A SU271009A1 SU 271009 A1 SU271009 A1 SU 271009A1 SU 1304679 A SU1304679 A SU 1304679A SU 1304679 A SU1304679 A SU 1304679A SU 271009 A1 SU271009 A1 SU 271009A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phosphorus
- containing polymers
- producing non
- combustible
- polymers
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- -1 glycol phosphorous acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical compound [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L phosphonate(2-) Chemical compound [O-][P]([O-])=O NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- PCIBVZXUNDZWRL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl dihydrogen phosphate Chemical compound OCCOP(O)(O)=O PCIBVZXUNDZWRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L CHEBI:8154 Chemical class [O-]P([O-])=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002521 Macromolecule Polymers 0.000 description 1
- NTBMECKWONBJRZ-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)=O.C(CO)O Chemical compound P(O)(O)=O.C(CO)O NTBMECKWONBJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Description
Известен способ получени негорючих фосфорсодержащих полимеров путем взанмоденствн эфира фосфорсодержащей кислоты, например , три-р,р ,р -хлорэтилфосфита с галоидсодержаЩим соединением.
НзСНХОНЬ
СН(СНз)
,
ХСНСНО
I I
R R
где R,R- (П,Н), (Н, СПз);
R - алкнленова цепь, напрпмер -
(СИ2)„
или - (),, ; п от до 4;
X - галоген.
Полимеры подобного строени обладают р дом ценных свойств, таких, как негорючесть и термостойкость. Они перспективны, в частности , как загустители авиационпых масел и гидравлических жидкостей; их можно испОоТ)зовать дл получени термостойких покрытий, лаков и композиций.
С целью расширени ассортимента негорючих фосфорсодержащих полимеров предлагаетс способ получени полимеров - поли-0 (р-галогеналкнл) - О - (метилметоксиалкил|фосфонатов следуюп1,его строени
O-iR
-СН(СИз}ОН ОР I -R
,
ХСНСНО
Ai
Предлагаемый способ основан на взаимодействии винилоксналкиловых эфиров гликольфосфористых кислот с галогенсодержаHj .HM соединением. Присоедипенпе сопровождаетс своеобразной полпконденсацпей (перегруппировка Арбузова).
Процесс может быть реализован в широком диапазоне услов1П1: в растворптеле или без растворител , ири охлажденни (от -70 ),
при комнатной температуре и при нагревании, в одну стадию пли ностадпйно. В последнем случае вначале получают а-галогенэтоксиалкилэтиленфосфит или смесь низших олигомеров путем насыщени исходного ненределы-юго фосфита соответствующим галогеноводородом при низкой температуре (от -20 до С), а затем последующим нагреванием углубл ют поликонденсацию до желаемой степени . Макромолекулы полимера содержат ссгалогенэфирную и триалкилфосфитную концевые группировки, отличающиес высокой реакционной способностью по отношению друг к другу. Это с одной стороны открывает возможность дл достижени достаточно больщих молекул рных весов, а с другой позвол ет осуществить сщивку за счет сополимеризации с дивиниловыми эфирами, катализируемой концевыми а-галогенэтильными группами, или за счет конденсации с дигалоидалканамн ио концевым фосфитным фрагментам.
С точки зрени экономики в качестве галогеноводорода целесообразнее всего примен ть хлористый водород.
Выход полимера близок к количественному. Синтезированные полимеры обладают полной негорючестью.. Их способность к дальнейшей полимеризаций и отверждению, в частности, с, дивйни;й в Аг.эфирами гликолей установлена экспе Шн59льно.
Предлагайлйй способ прост в исполнении, а исходные винилоксиалкиловые эфиры глиольфосфористых кислот получаютс в одну стадию с выходом свыше 80%.
Пример 1. Синтез поли-О-(р-хлорэтал)-О (а-метилметоксиэтил)-фосфоната.
К 21 мл сухого серного эфира, содержащего 1,02 г НС1 при -40° С прикапывают при перемешивании 5 г винилоксиэтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты. Эфнр удал ют в вакууме при комнатной температуре , а остаток пагревают до 100° С. Получают 5;58 г (90,8%) бесцветного, очень в зкого полимера .
Найдено, в %: С 34,39; Н 6,11; Р 14,43; С1 16,32.
Вычислено в % дл СоП1204РС1 (элементарное звено): С 33,99; Н 5,70; Р 14,61; С1 16,7. Пример 2. Синтез поли-О- (р-хлоризонропил ) -О- (сс-метилметоксиэтил) -фосфоната.
В 11,2 г винилоксиэтилового эфира 1,2пропиленглнкольфосфористой кислоты при
-10, -20°С пропускают газообразный НС1
до насыщени . Удал ют избыток хлористого
водорода вакуумированием в течение 0,5-
1 час, а полученный остаток нагревают до
100-120°С. Получают 13,25 г (99,6%) бесцветного в зкого полимера.
Предмет изобретени
Способ получени негорючих фосфорсодержащих полимеров путем взаимодействи эфиров фосфорсодерл ащих кислот с галогенсодержащим соединением, отличающийс тем, что, с целью расширени ассортимента негорючих фосфорсодержащих полимеров, в качестве исходных эфиров фосфорсодержащих
кислот примен ют винилоксиалкиловые эфиры гликольфосфористой кислоты, например винилoкcиэтиv oвый эфир этиленгликольфосфористой кислоты или винилоксиэтиловый эфир 1,2-пропиленглнкольфосфористой кислоты .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU271009A1 true SU271009A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2712107C1 (ru) * | 2019-08-16 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Применение олигоэфиракрилата ((((4-((1-(2-((бис((1-галоген-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-галогенпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-галогенбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-галогенпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата) в качестве мономера для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2712107C1 (ru) * | 2019-08-16 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Применение олигоэфиракрилата ((((4-((1-(2-((бис((1-галоген-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-галогенпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-галогенбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-галогенпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата) в качестве мономера для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3855364A (en) | Phosphate esters of hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates | |
| US4382042A (en) | Method of preparing oligomeric phosphate esters | |
| WO2017193463A1 (zh) | 一种含多dopo环状磷酸酯的复合结构磷阻燃剂及其制备方法 | |
| Avci et al. | Synthesis and copolymerization of new phosphorus‐containing acrylates | |
| KR101462309B1 (ko) | 아미노기 함유 인산에스테르 난연제 및 그 제조방법 | |
| CN106832259B (zh) | 一种支链为双dopo的聚磷酸酯阻燃剂的制备方法 | |
| US2907787A (en) | Preparation of phosphono-thiono esters of 2-hydroxyethyl sulfides | |
| US2500022A (en) | Dialkyl alkoxy methane phosphonates and method of preparation | |
| CN110229190B (zh) | 一种含多价态磷元素的阻燃剂及其制备方法 | |
| SU271009A1 (ru) | Способ получения негорючих фосфорсодержащихполимеров | |
| US4458035A (en) | Polyurethane foam having a flame retardant oligomeric phosphate ester | |
| US2947773A (en) | Halogenated phosphorus compounds | |
| DE2615093A1 (de) | Phosphon- und phosphinsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| US3175998A (en) | omega-vinyloxyalkylphosphonates, polymers thereof and method for making same | |
| US3051740A (en) | Ethylenically unsaturated aromatic phosphorus acids | |
| SU293009A1 (ru) | Способ получения негорючих фосфорсодержащихполимеров | |
| KR100845119B1 (ko) | 유기인계 난연제의 제조방법 | |
| Pienaar et al. | Synthesis of alkyl hydrogen alkylphosphonates | |
| US3179522A (en) | Organic phosphorus esters and polyesters | |
| CN115785157A (zh) | 一种膦酰杂环状膦酸酯类化合物及其制备和应用 | |
| Ozukanar et al. | A double‐click strategy for the synthesis of P and N‐containing hydrolytically stable reactive flame retardant for photocurable networks | |
| RU2405789C2 (ru) | Способ получения фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот | |
| Allcock et al. | Poly (monophosphazophosphazenes): New polymers with N: PR3 side groups | |
| CA1127176A (en) | Method of preparing flame retardant oligomeric phosphate esters | |
| JPS6310710B2 (ru) |