SU269159A1

SU269159A1 -

Info

Publication number: SU269159A1
Application number: SU1255354A
Authority: SU

Description

Известный способ получени нафталин1 ,4,5,8-тетракарбоновой кислоты заключаетс в хлорировании пирена в органическом растворителе до 1,3,6,8-тетрахлорпирена с последующей обработкой последнего 20%-ным олеухмом при 80°С. разбавлением реакционной массы 90%-ной серной кислотой, выдерживанием ее при температуре 180°С и окислением полученного нафталин - 1,8,4,5 - дииндандиона гипохлоритом кали .A known method for the preparation of naphthalene 1, 4,5,8-tetracarboxylic acid consists in chlorination of pyrene in an organic solvent to 1,3,6,8-tetrachloropyrene, followed by treatment of the latter with 20% oleuhm at 80 ° C. dilution of the reaction mass with 90% sulfuric acid, keeping it at a temperature of 180 ° C and oxidation of the naphthalene obtained - 1,8,4,5 - diindanedione with potassium hypochlorite.

Выход целевого продукта 54%. Процесс протекает с образованием побоч}1ых продуктов на стадии хлорировани пирена.The yield of the target product is 54%. The process proceeds with the formation of byproducts of the first products at the stage of the pyrene chlorination.

Предлагаемый способ получени нафталин1 ,4,5,8-тетракарбоновой кислоты отличаетс от известного тем, что исходный пирен галоидируют в органическом растворителе в две стадии с применением на первой стадии хлора в количестве 3-3,5 лготгь иа 1 моль пирена, а на второй - брома в количестве 0,5-1,5 моль при температуре 120-130°С. Затем обрабатывают образовавшийс 1,3,6,8-тетрагалоидпирен 20%-ным олеумом при , разбавл ют реакционную массу 75%-ной серной кпслогой до содержани последней 90-9G%, выдерживают смесь при 120°С и окисл ют полученный нафталин-1,8,4,5-дииндандиона гипохлоритом кали .The proposed method of producing naphthalene1, 4,5,8-tetracarboxylic acid differs from the known one in that the initial pyrene is halogenated in an organic solvent in two stages, using in the first stage chlorine in an amount of 3-3.5 liters and 1 mole of pyrene. - bromine in the amount of 0.5-1.5 mol at a temperature of 120-130 ° C. Then, the resulting 1,3,6,8-tetrahalo-pyrene formed is treated with 20% oleum at a time, the reaction mass is diluted with a 75% sulfuric acid to a content of the last 90-9G%, the mixture is kept at 120 ° C and the naphthalene-1 is oxidized , 8,4,5-diindanedione with potassium hypochlorite.

Такое проведение процесса позвол ет избежать нобочных реакций на стадии галоидировани , повысить степень чистоты целевого продукта, увеличить его выход и снизить себестоимость .Such a process makes it possible to avoid night reactions at the halogenation stage, to increase the purity of the target product, to increase its yield and reduce the cost price.

Пример 1. В раствор 5.,83 г (0,0286 моль) 99%-ного пирена в 180 мл хлорбензола пропускают 6,48 (0,0913 моль) хлора за 1 час при бОС до достижени т. пл. образовавшегос .осадка 294-296°С. Суспензию размешивают в течешзе 3 час, нагревают до 120°С и прибавл ют 3,42 г (0,0214 моль) брома, размешивают 2 час, охлаждают, фильтруют, отгон юг хлорбензол из пасты с паром.Example 1. In a solution of 5., 83 g (0.0286 mol) of 99% pyrene in 180 ml of chlorobenzene, 6.48 (0.0913 mol) of chlorine is passed in for 1 hour at a bp until a melting point is reached. the resulting precipitate is 294-296 ° C. The suspension is stirred for 3 hours, heated to 120 ° C and 3.42 g (0.0214 mol) of bromine is added, stirred for 2 hours, cooled, filtered, and the chlorbenzene from the pasta is distilled off to the south.

Выход 9,02 г продукт содержит, %: С 32,08; Вг 12,15.Yield 9.02 g product contains,%: C 32.08; Br 12.15.

8,00 г полученных галоидпиренов раствор ют в 74,0 г 19%-ного олеума, размешивают 1 час при 80°С, прибавл ют 78,0 г 75%-ной серной кислоты, размешивают 2 час при , прибавл ют 160 мл воды при 80°С, фильтруют, промывают осадок водой, размешивают с 50 мл 20%-ного раствора едкого кали , прибавл ют 140 мл гипохлорита кали (120 г/л активного хлора), кии т т 1 час, снимают избыток активного хлора бисульфитом натри , фильтруют, подкисл ют маточник и отфильтровывают кислоту. Вес сухого продукта в виде диангидрида 7,55 г. Содержание нафталин - 1,4,5,8 - тетракарбоновой кислоты8.00 g of the resulting halopyrene are dissolved in 74.0 g of 19% oleum, stirred for 1 hour at 80 ° C, 78.0 g of 75% sulfuric acid are added, stirred for 2 hours at, 160 ml of water are added at 80 ° C, filtered, the precipitate is washed with water, stirred with 50 ml of a 20% potassium hydroxide solution, 140 ml of potassium hypochlorite (120 g / l of active chlorine) are added, cues are applied for 1 hour, the excess of active chlorine is removed with sodium bisulfite , filtered, acidified mother liquor and filtered acid. The weight of the dry product in the form of dianhydride is 7.55 g. The content of naphthalene is 1,4,5,8 - tetracarboxylic acid

73,5%; выход к расчете на пнрен составл ет 81,7%.73.5%; the yield for the calculation of the pH was 81.7%.

Пример 2. В раствор 8,64 г (0,0286 .коль) 66,7%-1-юго пирена в )80 мл хлррбеизола пропускают 7,10 г (0,10 моль) хлора за 1 час при 50°С до т. пл. образовавшегос осадка (312- 314°С). Суспензию размешивают в течение 3 час, нагревают до 120°С, прибавл ют 2,28 г (0,0143 моль брома и размешивают 3 час при этой температуре, охлаждают, фильтруют, отгон ют хлорбензол с наром.Example 2. In a solution of 8.64 g (0.0286.) 66.7% -1- south pyrene c) 80 ml of chlorophenol is passed 7.10 g (0.10 mol) of chlorine in 1 hour at 50 ° C to m.p. the precipitate formed (312-314 ° C). The suspension is stirred for 3 hours, heated to 120 ° C, 2.28 g added (0.0143 mol of bromine and stirred at this temperature for 3 hours, cooled, filtered, and chlorobenzene is distilled off with a rape.

Выход галондпирена 8.80 г; он содержит, %: С1 36,1, 36,7; Вг 5,00, 5,02.The output of gallondieren 8.80 g; it contains,%: C1 36.1, 36.7; Br 5.00, 5.02.

8,00 3 галоидпирепа обрабатывают, как указано в примере 1, и получают 5,65 г 98%-иого диангидрида кислоты.8.00 3 halopyrepa is treated as indicated in Example 1, and 5.65 g of 98% acid dianhydride is obtained.

Выход 79,5%, счита иа иирен.The yield is 79.5%, considering iairen.

Пример 3. В раствор 8,64 г (0,0286 .ноль) 66,7%-ного пирена в 180 мл хлорбензола пропускают за 1 час 6,29 г (0,0887 моль хлора до т. пл. осадка 289-291 °С, размешивают 3 час при 50°С, нагревают до 120°С н нрибавл ют 4,57 г (0,0286 моль брома. После выдерлски в течение 3 час при 120-130°С массу охлаждают, фильтруют, хлорбензол отгон ют с паром и получают 8,48 г галоидннрена, содержащего , %:С1 31,13; Вг 10,75.Example 3. In a solution of 8.64 g (0.0286. Nol) of 66.7% pyrene in 180 ml of chlorobenzene, 6.29 g (0.0887 mol of chlorine are passed in 1 hour before melting sludge 289-291 ° C, stirred for 3 hours at 50 ° C, heated to 120 ° C and added 4.57 g (0.0286 mol of bromine. After a good 3 hours at 120-130 ° C, the mass is cooled, filtered, chlorobenzene is distilled off with steam and get 8,48 g halogennren containing,%: C1 31,13; Br 10.75.

8,00 г галоидпирена нревран1,ают в нафталин-1 ,4,5,8-тетракарбоновую кислоту, как указано в примере 1, получают 5,60 г 97,5%-ного диангидрида кислоты.8.00 g of halogenpyrene Nrevran1, ayut in naphthalene-1, 4,5,8-tetracarboxylic acid, as indicated in example 1, receive 5.60 g of 97.5% acid dianhydride.

Выход 84,6%, счита на пирен.Output 84.6%, considering pyrene.

Пример 4. В раствор 7,40 г (0,0286 .иоль) 787о-ного пирена в 180 мл хлорбензола пропускают за 1 час 740 г (0,100 моль хлора до т. пл. осадка 312--314°С, размешивают при 50°С 3 час, нагревают и прибавл ют 2,28 г (0,0143 моль) брома. После выдержки 3 час при 120-130°С охлаждают, отгон ютExample 4. To a solution of 7.40 g (0.0286 .iol) of 787 o-pyrene in 180 ml of chlorobenzene, 740 g (0.100 mol of chlorine are passed in 1 hour to mp. Sludge 312--314 ° C, stirred at 50 ° C for 3 hours, heated, and 2.28 g (0.0143 mol) of bromine was added. After aging for 3 hours at 120-130 ° C, cooled, distilled off

хлорбензол с паром. Получают 9,48 г галоидннрена , 8,00 г которого после превращени в пафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту дает 5,39 г 99%-ного диангидрида.chlorobenzene with steam. 9.48 g of halogen tin are obtained, 8.00 g of which, after conversion to paftalin-1,4,5,8-tetracarboxylic acid, gives 5.39 g of 99% dianhydride.

Выход 89,7%, счита на нирен.Yield 89.7%, calculated on niren.

Пример 5. В раствор 13,30 г. (0,0647 моль) 97,6%-иого пиреиа в 180 мл .хлорбеизола пропускают за 2 час 30 мин 13,8 г (0,194 моль) хлора до т. пл. осадка 277- , размен ивают при 50°С.З час, нагревают до. 30°С до полного исчезновенн хлора и после прибавлени 3,32 мл (10,34 г, 0,0647 моль брома кип т т 3 час, охлаждают фильтруют, отгон ют хлорбензол с наром.Example 5. To a solution of 13.30 g (0.0647 mol) of 97.6% pyria in 180 ml of chlorineisol, pass in 2 hours and 30 minutes 13.8 g (0.194 mol) of chlorine to mp. sediment 277-, exchanged at 50 ° C. H hour, heated to. 30 ° C until complete disappearance of chlorine and, after adding 3.32 ml (10.34 g, 0.0647 mol of bromine, is boiled for 3 hours, cooled, filtered, chlorobenzene is distilled off with naphtha.

Получают 22.1 з галоиднирепа, содержап;его , С1 26,6; Вг 19,0.Get 22.1 w halide, content; C1 26.6; Br 19.0.

8,00 г галоиднирена нревращаюг в нафталин-1 ,4,5,8-тетракарбоповую кислоту, как указано в примере 1, получают 5,21 з 95,5%-ного диаигидрида кислоты.8.00 g of halovynirene nrevraschayug in naphthalene-1, 4,5,8-tetracarbopovoy acid, as indicated in example 1, receive 5,21 from 95.5% of the acid dihydrogen.

Выход 79,8%, счита на ниреи.Yield 79.8%, counting on nirei.

Пред м е т изобретен и Before the mark is invented and

Снособ иолучепн иафталнн-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты галоидированием иирена или пиреиовых фракций в органических растворител х с последующим иреврашепием галоидопроизводных в нафталин-,8,4,5-диинданднон н окислением носледнего гниохлоритом с последуюним выделением целевого продукта известным способом, отличающийс тем, что, с целью подавлени побочных реакций на стадни галот1днровани нирена н улучшени качества нелевого продукта, процесс галондировани ировод т сначала хлором в количестве 3-3,5 моль на 1 моль нирена, затем бромом в количеетве 0,5-1,5 моль при температуре 120-130°С.The method of iolucic and caftaln-1,4,5,8-tetracarboxylic acid by halogenation of iiren or pyrean fractions in organic solvents followed by irevrashapy of halo derivatives in naphthalene, 8,4,5-diindandnon and oxidation of last-minute gniochlorite followed by isolation of the target product by a known method, characterized in that, in order to suppress the side reactions to the halothiquinolate of the nyrene and to improve the quality of the non-benign product, the galvanizing process is carried out first with chlorine in an amount of 3-3.5 mol per 1 mol of the neurone, then bromine in the amount of 0.5-1.5 mol at a temperature of 120-130 ° C.