SU263595A1

SU263595A1 - METHOD OF OBTAINING DIORGANILSILOXAN-a, (o-diols

Info

Publication number: SU263595A1
Application number: SU1247242A
Authority: SU
Original assignee: М. Г. Воронков, Н. Г. Свиридова , С. Н. Борисов

Description

Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут быть использованы как иолупродукты дл синтеза термо-, масло- и бензостойких кремнеорганических соединений, а также как добавки к смес м на основе нолисилоксановых каучуков.The invention relates to the field of producing compounds that can be used as i-semi-products for the synthesis of thermal, oil and petrol-resistant organosilicon compounds, as well as additives to mixtures based on nolysiloxane rubbers.

Известен способ получени диорганилсилоксан-а ,м-диолов, заклЕочающийс в том, что а,С1)-дихлордиорганилсилоксаны подвергают взаимодействию с водой в среде растворител и в присутствии акцептора хлористого водорода.A known method for the preparation of diorganosiloxane-a, m-diols, is suggested that a, C1) -dichlorodiorganosiloxanes are reacted with water in a solvent medium and in the presence of a hydrogen chloride acceptor.

Описываемый способ отличаетс от известного тем, что в качестве диорганилсилоксана используют а,со-диацетоксидиорганилсилоксаны . Это позвол ет упростить технологию процесса , вести процесс без растворител и в р де случаев повысить выход целевого продукта .The described method differs from the known one in that a, co-diacetoxydiorganosiloxanes are used as a diorganiloxane. This allows us to simplify the process technology, conduct the process without a solvent, and in a number of cases increase the yield of the target product.

Способ получени диорганилсилоксан-а.,(одиодов общей формулыThe method of obtaining diorganiloxane-a., (Odiodes of the general formula

HO(RRSiO)«H,HO (RRSiO) “H,

где R-СНз, R-СИз или СРзСН2СН2,where R-CH3, R-SIZ or CP3CH2CH2,

2-10 при R R, п 2-7 при R-СРзСН2СН2, основан на том, чтО а,со-диацетоксидиорганилсилоксаны подвергают взаимодействию с водой с дальнейшим выделением целевого -продукта известными приемами .2-10 at R R, p 2-7 at R-СРзСН2СН2, based on the fact that O and a, c-diacetoxydithiuranesiloxanes are subjected to interaction with water with further isolation of the target product by known methods.

Дл предотвращени конденсации и увеличени выхода продукта гидролиз 1,3-диацетокситетраметилдисилоксана или а,(1)-диацетоксидиорганилсилоксанов при R-СРзСН2СН2 целесообразно проводить в присутствии акцептора кислоты, в качестве которого используютс СаСОз, NHiHCGj или NaOH.To prevent condensation and increase the yield of the product, the hydrolysis of 1,3-diacetoxytetramethyldisiloxane or a, (1) -diacetoxydioxyaniloxanes at R-CP3CH2CH2 is expediently carried out in the presence of an acid acceptor, which is CaCO3, NHiHCGj or NaOH.

Пример 1. 30 г 1,5-диацетоксигексаметилтрисилоксана добавл ют в течение 1,5 час в 100 мл воды при 4-5°С. После добавлени диацетоксисилоксана перемешивание продолжают еще 1 час. Продукт гидролиза промывают насыщенным раствором NaCl, а затем водой и сушат над Na2SO4. Выход гексаметилтрис .илоксан-1,5-диола 20 г (90%); df 0,9933; п2$ 1,4058.Example 1. 30 g of 1,5-diacetoxyhexamethyltrisiloxane are added over 100 hours in 100 ml of water at 4-5 ° C. After adding diacetoxysiloxane, stirring is continued for another 1 hour. The hydrolysis product is washed with a saturated solution of NaCl and then with water and dried over Na2SO4. The yield of hexamethyltrisloxane-1,5-diol 20 g (90%); df 0.9933; P2 $ 1.4058.

Найдено, %: ОН 13,68.Found%: OH 13.68.

СбН2о0451з.SatN2-0451z.

Вычислено, %: ОН 14,14.Calculated,%: OH 14,14.

Аналогичным способом получены октаметилтетрасилоксан-1 ,7-диол с выходом 65,1% и декаметилиентасилоксан-1,9-диол с выходом 96,2%:In a similar way, octamethyltetrasiloxane-1, 7-diol was obtained with a yield of 65.1% and decamethylene centasiloxane-1,9-diol with a yield of 96.2%:

Пример 2. 80 г 1,3-диаЦетокси-1,3-диметил-1 ,3-бис-(3,3,3 - трифторпропил) - дисилоксана добавл ют в течение 40 мин в раствор 40 г NHiHCOg в 300 мл воды при +5°С. После добавлени всего диацетоксисилоксана реакционную смесь перемешивают еще в течение 1 час. Затем продукт гидролиза промывают несколько -раз водой и сушат над Na2SO4. Выход целевого продукта, содержащего 9,38% гидроксильных групп, 50,5 г.. После перегонки он имеет следующие константы: т. кип. 104, 5-108°С (2 мм рт. ст.); 1,3769; ОН 10,35%; 1,2754; мол. в. 320. Дл 1,3-диметил-1,3-бис- (3,3,3-трифторпро (пил)-дисилоксан-1,3-диола -вычислено ОН 10,29%; мол. в. 330, 4; по литературным данным , т. кип. 111-IHC (1,7 мм рт. ст.); 1,276; nf 1,3771. Предмет изобретени 1.Способ получени диорганилсилоксана ,(й-диолов взаимодействием диорганилсилоксанов с водой, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве диорганилсилоксанов используют а,со-диацетоксидиорганилсило:ксаны и целевой продукт выдел ют известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в случае использовани 1,3-диацетокситетраметилдисилоксана или а,о -диацетокси1диорганилсилоксанов , содержащих группу СРзСН2СН2, процесс гидролиза провод т в присутствии акцептора кислоты, например СаСОз, NaOH.Example 2. 80 g of 1,3-diacetoxy-1,3-dimethyl-1, 3-bis- (3,3,3-trifluoropropyl) disiloxane were added over 40 minutes to a solution of 40 g of NHiHCOg in 300 ml of water at + 5 ° С. After all of the diacetoxysiloxane was added, the reaction mixture was stirred for an additional 1 hour. Then the hydrolysis product is washed several times with water and dried over Na2SO4. The yield of the target product containing 9.38% hydroxyl groups, 50.5 g. After distillation, it has the following constants: t. Bales. 104, 5-108 ° С (2 mm of mercury); 1.3769; OH 10.35%; 1.2754; a pier at. 320. For 1,3-dimethyl-1,3-bis- (3,3,3-trifluoropro (peel) -disiloxan-1,3-diol, OH calculated 10.29%; mol. 330, 4; according to literature data, bp. 111-IHC (1.7 mm Hg.); 1.276; nf 1.3771. Subject of the invention 1. A method for producing dorganylsiloxane, (y-diols by reacting dorganylsiloxanes with water, characterized in , in order to simplify the process, a, cd-diacetoxydio-organosilone is used as diorganosiloxanes: the xanes and the desired product are isolated by known techniques. 2. The method of claim 1, wherein in the case of using 1,3-diacetoxytetramethyl disiloxane and If a, o-diacetoxy1-organo-siloxanes containing the СРзСН2СН2 group, the hydrolysis process is carried out in the presence of an acid acceptor, for example CaCO3, NaOH.