SU256250A1

SU256250A1 - METHOD OF OBTAINING BUTADIENNITRILNB1X RUBBER

Info

Publication number: SU256250A1
Application number: SU1263455A
Authority: SU
Inventors: И. И. Радченко А. М. Перминов И. Поддубный С. Л. Фишер; В. Н. Берсенев А. В. Подалинский Ю. И. Лебедева М. А. Рабинерзон

Description

Предлагаемое изобретение относитс к области получени бутадиеннитрильны.х каучуков .The present invention relates to the field of production of butadiene nitrile rubbers.

Известен способ получени бутадиеннитрильных каучуков путем сополимеризации б)тадиена с нитрилом акриловой кислоты с применением в качестве эмульгатора л ирнокпслого мыла - «мыльные хлопь (4,5 вес. ч.) и стеариновой кислотой (0,6 вес. ч.), а в качестве регул тора - третичного додецилмеркаптана (0,5 вес. ч.). Выделение каучука из латекса провод т с помощью хлористого натри и серной кислоты с последующей отмывкой карбоновых кислот слабым раствором щелочи. Получаемые при этом бутадиеннитрильпые каучуки обладают иониженной морозостойкостью (например, коэффициент морозостойкости при -25°С каучука марки «паракрила В равеп 0,10).A known method for the preparation of butadiene nitrile rubbers by copolymerization of b) thiene with acrylic acid nitrile using lnarnnoe soap as an emulsifier is soap flakes (4.5 weight parts) and stearic acid (0.6 weight parts), and as a regulator, tertiary dodecyl mercaptan (0.5 wt. h.). The isolation of rubber from latex is carried out with sodium chloride and sulfuric acid, followed by washing of the carboxylic acids with a weak alkali solution. The resulting butadiene nitrile rubbers have ionic frost resistance (for example, a frost resistance coefficient at -25 ° C rubber of the “paracryl B ravalep 0.10” brand).

Цель изобретени - разработать способ получени бутадиеннитрильных каучуков с повыщенной : 10розостойкостью. Это достигаетс введением регул тора молекул рного веса и молекул рно-весового распределени в реакционную смесь в виде устойчивой эмульсии или суспензии, полученной путем омылени раствора регул тора в кислоте раствором щелочи в мыле. Устойчивую эмульсию или суспензию можно вводить неравными част ми по ходу процесса сонолимеризации.The purpose of the invention is to develop a method for the preparation of higher-grade: 10-resistant butadiene-nitrile rubbers. This is achieved by introducing a molecular weight regulator and molecular weight distribution into the reaction mixture in the form of a stable emulsion or suspension, obtained by saponifying the regulator in acid solution with an alkali solution in soap. A stable emulsion or suspension can be administered in unequal parts during the sonolymerization process.

Процесс полимеризации бутадиена с нитрилом акриловой кислоты провод т при температуре 5-30°С в течение 10-12 час в эмульсии с ирименением в качестве эмульгатора калиевого жирнокислого мыла фракции жирной кислоты Сю-Cj3 или Сю-Сю до конверсии 60-70%. Регулирова П е молекул рного веса п молекул рно-весового распределени каучуков осуществл ют с помощью додецилмеркаптана,The polymerization of butadiene with acrylic acid nitrile is carried out at a temperature of 5-30 ° C for 10-12 hours in an emulsion with a fraction of the Syu-Cj3 or Syu-Syu fatty acid fraction as an emulsifier of potassium fatty acid soap until the conversion is 60-70%. The regulated P e molecular weight n molecular weight distribution of the rubbers is carried out using dodecyl mercaptan,

дипроксида или смеси меркаитаиов и других известных регул торов.diproxide or a mixture of merkaitic and other known regulators.

Устойчивую эмульсию или суспензию регул тора готов т следующим образом.A stable emulsion or regulator suspension is prepared as follows.

Предварительно растворенный в жирнойPre-dissolved in oily

кислоте регул тор (соотношение 1:1) смещивают при температуре 50-60°С с водным раствором эмульгатора, содерл ащего щелочь, необходимую дл омылени жирной кислоты. Образующа с эллльси или суспензи хорощоThe acid regulator (1: 1 ratio) is shifted at a temperature of 50-60 ° C with an aqueous solution of emulsifier containing alkali, necessary for the saponification of the fatty acid. Formed with ellally or suspensions

распредел етс в реакционной смеси, что позвол ет получать каучуки с меньщим содержанием низкомолекул рной фракции. Лучще вводить регзл тор неравными иорци ми.it is distributed in the reaction mixture, which makes it possible to obtain rubbers with a lower content of the low molecular weight fraction. It is better to introduce the reglorer in unequal iorsy.

Выделение каучука из латекса осуществл Ю1 коагул цией хлористым натрием в щелочной среде или известным способом в кислой среде, т. е. хлористым натрие в сочетании с yKcycHoii или cepnoii кислото. После выделени каучука последн 1й отмыИзобретение илотюстрируетс примерами. П р и м е р 1. Полимеризацию смеси 74 вес. ч. бутадиена с 26 вес. ч. нитрила акриловой кислоты провод т с применением калиевого мыла синтетических жирных кислот Сю-Cis при температуре под вли нием персульфата кали и триэтаноламииа.The isolation of rubber from latex is accomplished by coagulating sodium chloride in an alkaline medium or in a known manner in an acidic medium, i.e. sodium chloride in combination with yKcycHoii or cepnoii acid. After the separation of the rubber, the last 1st invention was invented by examples. PRI me R 1. The polymerization of the mixture 74 weight. including butadiene with 26 wt. The acrylic acid nitrile is carried out using potassium soap of synthetic fatty acids Ciu-Cis at a temperature under the influence of potassium persulfate and triethanolamia.

При этом регул тор - третичный додецилмеркаптан в количестве 0,4-0,5 вес. ч. ввод т в виде эмульсии неравными част ми: в начале полимеризацни 50% эмульсии или суснензии регул тора, затем 25% нри глубине полимеризации 20-25% и оставшиес 25% при глубине полимеризации 40-50%. Продолжительность полимеризацни 10-12 час ири глубине ПОЛИмеризации 65-70%.In this case, the regulator is tertiary dodecyl mercaptan in the amount of 0.4-0.5 weight. h. are introduced in the form of an emulsion in unequal parts: at the beginning of polymerization, 50% of the emulsion or suspension of the regulator, then 25% at a polymerization depth of 20-25% and the remaining 25% at a polymerization depth of 40-50%. The duration of polymerization is 10-12 hours and the POLYmerization depth is 65-70%.

Каучук из латекса выдел ют хлористым натрием с последующей промывкой каучука щелочной водой дл удалени из иего жириы.х кислот.The latex rubber is extracted with sodium chloride, followed by washing the rubber with alkaline water to remove the fatty acids from it.

Полученный каучук СКП-26 имеет следующие ооказателн:The resulting rubber SKP-26 has the following opozateln:

Содержание нитрильных групп, % 29,1 Жесткость кзучука, г. с.1925The content of nitrile groups,% 29.1 Hardness kzuchuka, p. 1925

В зкость каучука (Муни)66,7Rubber viscosity (muni) 66.7

Врем вулканизации при 143°С, мин 60 Модуль при 300%-ном удлинении,Vulcanization time at 143 ° С, min 60 Module at 300% elongation,

кгс/см 78kgf / cm 78

Предел прочности при разрыве,Tensile strength at break,

306 306

кгс/см Относительное удлинение, % 672 16 29kgf / cm Relative elongation,% 672 16 29

Остаточное удлинение, %Residual elongation,%

Эластичность по отскоку, % Коэффициент морозостойкостиRebound elasticity,% Frost resistance coefficient

при -25°С 0,18at -25 ° C 0.18

Эластическое восстановлениеElastic recovery

при 25°С0,23at 25 ° С0.23

Набухание в смеси бензолаSwelling in a mixture of benzene

с бензином (1:3), %33,5with gasoline (1: 3),% 33.5

Вымывание в смеси бензина с бензоломWashed in a mixture of gasoline with benzene

(3:1) через 120 час, %1,15(3: 1) after 120 hours,% 1.15

Пример 2. Полимеризацию смеси 74 вес. ч. бутадиеиа и 26 вес. ч. нитрила акриловой кислоты провод т с применением калиевого мыла синтетических жирных кислот Сю-Cis при темиературе 5°С иод вли нием железотрилонронгалитовой системы и гидроперекиси изопроцилбеизола . Регул тор - третичный дсдецилмеркаптан в количестве 0,4-0,5 вес. ч. ввод т так же, как указано в примере 1. Продолжительность полимеризации 10 час, глубина полимеризации 60-70%. Выделение каучука из латекса провод т так же, как указаио в прпмере 1.Example 2. The polymerization of the mixture 74 weight. h. butadie and 26 wt. Part of the acrylic acid nitrile is carried out using potassium soap of synthetic fatty acids of Su-Cis at a temperature of 5 ° C by iodine influence of the iron trilonone-halitic system and isoprocylbeisol hydroperoxide. Regulator - tertiary sterile mercaptan in the amount of 0.4-0.5 weight. hours are introduced in the same manner as indicated in Example 1. The duration of the polymerization is 10 hours, the depth of polymerization is 60-70%. The isolation of rubber from latex is carried out in the same way as in PR 1.

Полученный каучук СКП-26 Имеет следующие показатели:The resulting rubber SKP-26 has the following indicators:

Содержание нитрильны-х груип, % 28,5 Жесткость каучука1900Nitrile content,% 28.5 Stiffness of rubber1900

Врем вулканизации при 143°С, мин 60 Предел прочности при разрыве, кгс/см 310Vulcanization time at 143 ° С, min 60 Strength at break, kgf / cm 310

Относительное удлинение, %650Relative lengthening,% 650

Остаточное удлинение, %20Residual elongation,% 20

Эластичность по отскоку, %27Rebound elasticity,% 27

Коэффициент морозостойкости при -25°С0,15Frost resistance coefficient at -25 ° C0.15

Пабухание в смеси бензина с бензолом (3:1)34,0 Таким образом, каучуки, полученные предлагаемым способом, обладают повышенной морозостойкостью по сравнению с каучуками, получаемыми с применением мыл карбоновых кислот .The sweating in a mixture of gasoline with benzene (3: 1) 34.0 Thus, the rubbers obtained by the proposed method have increased frost resistance compared to rubbers obtained using carboxylic acid soaps.

Предмет изобретени Subject invention

1. Сиособ получени бутадиеннитрильных каучуков водноэмульсионной сополимеризацией бутадиена с акрилоиитрилом в присутствии свободиорадикальиых инициаторов, эмульгаторов - мыл карбоновых кислот и серусодержащих регул торов молекул рного веса и .молекул рио-весового распределени , отличающийс тем, что. с целью повышени морозостойкости получаемых каучуков, регул тор ввод т в реакционную смесь в виде устойчивой эмульсии или сусиензпи - продуктов омылени раствора регул тора в жирной кислоте раствором щелочи в Л1ыле.1. The method of obtaining butadiene nitrile rubbers by water emulsion copolymerization of butadiene with acryloyitrile in the presence of free radical initiators, emulsifiers - soaps of carboxylic acids and sulfur-containing molecular weight regulators and molecular weight distributions, in that. In order to increase the frost resistance of the obtained rubbers, the regulator is introduced into the reaction mixture in the form of a stable emulsion or susienzi — the products of saponification of the regulator in fatty acid solution with an alkali solution in a molten state.

2. Способ по н. 1, отличающийс тем, что устойчивую эмульсию или суспензию ввод т2. The method according to n. 1, characterized in that a stable emulsion or suspension is introduced

иеравными част ми но ходу ироцесса соиолимеризации .and equal parts of the co-polymerization process.