SU248657A1 - METHOD OF OBTAINING Z-NITRO-4-OXYBENZYL ETHER 2,4-DICHLOROPHENOXYACETIC ACID - Google Patents
METHOD OF OBTAINING Z-NITRO-4-OXYBENZYL ETHER 2,4-DICHLOROPHENOXYACETIC ACIDInfo
- Publication number
- SU248657A1 SU248657A1 SU1254019A SU1254019A SU248657A1 SU 248657 A1 SU248657 A1 SU 248657A1 SU 1254019 A SU1254019 A SU 1254019A SU 1254019 A SU1254019 A SU 1254019A SU 248657 A1 SU248657 A1 SU 248657A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nitro
- dichlorophenoxyacetic acid
- obtaining
- excess
- acid
- Prior art date
Links
- 239000005631 2,4-D Substances 0.000 title description 8
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LCYZFNFGPVNDGS-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C(CCl)C=C1[N+]([O-])=O LCYZFNFGPVNDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N Carbon tetrachloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 3-nitro-4-hydroxybenzyl ester Chemical class 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000001016 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 1
- RMTKWDDPKKSVHI-UHFFFAOYSA-M [Cl-].OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O Chemical compound [Cl-].OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O RMTKWDDPKKSVHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени З-нитро-4-оксибензилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной -кислоты (НК-2), полученного на базе промежуточного продукта синтеза красителей о-нитрифенола. Наличие в НК-2 структурных фрагментов гербицидов различного типа (группы 2,4-D) .и нитрофенолов придает ему отличительные гербицидные свойства . Соединение может быть использовано в сельском хоз йстве. Синтез НК-2 правод т в две стадии: I. Хлорметилирование о-.нитрифенола в присутствии избытка формалина (34-40%-ный, Схема синтеза: избыток 50-100%) и сол ной кислоты (27- 35%-:на , избыток 500-1000%) нри 85-100° С. II. Конденсаци образовавшегос при этом З-нитро-4-оксибензилхлорида с натриевой солью 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (избыток 20-30%) при 95-105° С с посто нным перемешиванием в течение 10-12 час в присутствии небольшого количества толуола (ксилола); последний обеспечивает лучшее перемешивание и большую чистоту продукта реакции (раствор ет в основном непрореагировавший исходный хлорид и содержаш;иес в нем примеси; избыток 2,4-D удал ют промьшкой водой). , соль 2)-ilJ3 -CHaCl ОЙНаСООСН .This invention relates to a process for the preparation of 2,4-dichlorophenoxyacetic β-acid 3-nitro-4-hydroxybenzyl ester, obtained on the basis of an intermediate product for the synthesis of o-nitriphenol dyes. The presence in NK-2 of structural fragments of herbicides of various types (groups 2,4-D) and nitrophenols gives it distinctive herbicidal properties. The compound can be used in agriculture. Synthesis of NK-2 is governing in two stages: I. Chloromethylation of α-α nitriphenol in the presence of an excess of formalin (34-40%, Synthesis scheme: an excess of 50-100%) and hydrochloric acid (27-35% -: , an excess of 500-1000%) at 85-100 ° C. II. Condensation of the 3-nitro-4-hydroxybenzyl chloride formed with the sodium salt of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (excess 20-30%) at 95-105 ° C with constant stirring for 10-12 hours in the presence of a small amount of toluene (xylene ); the latter provides better mixing and greater purity of the reaction product (it dissolves mainly unreacted starting chloride and contains; impurities in it; excess 2,4-D is removed by washing with water). salt 2) -ilJ3-CHaCl OINaCOOCH.
ОНHE
ыоа нагревают на вод ной бане при 90-95° С в течение 12 час, лосле чего выливают в стакан дл кристаллизации. После отделени кислоты декантацией вещество промывают несколько раз водой. Вес технического З-нитро-4-оксибен- 5 зилхлорида 750 г. Пример 2. Конденсаци З-нитро-4-оксибензилхлорида с натриевой солью 2,4-Д. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снаблсенную механической мешалкой, воздушным хо- 10 лодильником и термометром, внос т 187 г технического З-нитро-4-оксибензилхлорида, 315 г натриевой соли 2,4-Д и 100 мл толуола. Реакционную смесь нагревают на кип шеи вод ной бане при посто нном перемешивании в тече- 15 ние 12 час. Теплый продукт реакции отсасывают на фарфоровой воронке, тщательно промывают водой и сушат на воздухе. Вес ЫК-2 357 г (95,9%, счита на технический хлорид), т. лл. 85-88°С. Найдено, %: С1 19,88; 20,10; N 3,35; 3,28. После двукратной перекристаллизации из четыреххлористого углерода вещество плавитс при 95° С. Найдено, %: С1 19,00; 19,16; Н 3,70; 3,61. CisHnOeNCb Вычислено, %: С1 19,05; N 3,76. НК-2 практически не раствор етс в воде, в веретенном и трансформаторном маслах, зо IB нефти; при комнатной температуре плохо 20 25 раствор етс в эталоне, бензоле, ксилоле, четыреххлористом углероде, лучше раствор етс в ацетоне. Гербицидные свойства НК-2 изучают на сорной растительности в тосевах кукурузы, картофел , на виноградниках. Опыты дают хорошие результаты. Предмет изобретени 1. Способ получени 3-:нит,ро-4-оксибе.нзилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты , отличающийс тем, что о-нитрофенол обрабатывают формалином и концентрированной сол ной кислотой при нагревании не выше 100° С,-и полученный З-нитро-4-оксибензилхлорид о-брабатывают в органическом растворителе , например толуоле, латриевой солью 2,4-дихло .рфеноксиуксусной кислоты при нагревании до С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что формалин берут в виде 3-40%-ного раствора в 50-100%-ном нзбытке. 3. Способ по л. 1, отличающийс тем, что, концентрированную сол ную кислоту берут 27-35%-ной концентрации в 500-1000%-ном избытке. 4. Способ ло п. 1, отличающийс тем, что натриевую соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты берут в 20-30%-ном избытке.The yoas are heated in a water bath at 90-95 ° C for 12 hours, and then poured into a beaker for crystallization. After separation of the acid by decantation, the substance is washed several times with water. The weight of technical 3-nitro-4-hydroxybenzene chloride is 750 g. Example 2. Condensation of 3-nitro-4-hydroxybenzyl chloride with 2,4-D sodium salt. In a three-necked flask with a capacity of 1 l, equipped with a mechanical stirrer, an air cooler and a thermometer, 187 g of technical 3-nitro-4-hydroxybenzyl chloride, 315 g of sodium salt 2,4-D and 100 ml of toluene are introduced. The reaction mixture is heated in a bale-neck water bath with constant stirring for 15 hours. The warm reaction product is sucked off on a porcelain funnel, washed thoroughly with water and air dried. The weight of NK-2 is 357 g (95.9%, calculated as technical chloride), t. L. 85-88 ° C. Found,%: C1 19.88; 20.10; N 3.35; 3.28. After double recrystallization from carbon tetrachloride, the substance melts at 95 ° C. Found: C1 19.00; 19.16; H 3.70; 3.61. CisHnOeNCb Calculated,%: Cl 19.05; N 3.76. NK-2 practically does not dissolve in water, in spindle and transformer oils, from oil; at room temperature, poorly, 20–25 dissolves in reference, benzene, xylene, carbon tetrachloride, dissolves better in acetone. Herbicidal properties of NK-2 are studied on weed vegetation in corn corn, potatoes, in vineyards. Experiments give good results. The subject matter of the invention is 1. A method for producing 3-: nit, ro-4-hydroxybutyl 2,4-dichlorophenoxyacetic acid 2-ester, characterized in that o-nitrophenol is treated with formalin and concentrated hydrochloric acid when heated to no more than 100 ° C, and The obtained 3-nitro-4-hydroxybenzyl chloride is o-processed in an organic solvent, for example, toluene, with the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid latin salt when heated to C, followed by isolation of the target product by known techniques. 2. A method according to claim 1, characterized in that the formalin is taken in the form of a 3-40% solution in a 50-100% excess. 3. The method according to l. 1, characterized in that concentrated hydrochloric acid takes a concentration of 27-35% in a 500-1000% excess. 4. Method according to claim 1, characterized in that the sodium salt of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid is taken in a 20-30% excess.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU248657A1 true SU248657A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU248657A1 (en) | METHOD OF OBTAINING Z-NITRO-4-OXYBENZYL ETHER 2,4-DICHLOROPHENOXYACETIC ACID | |
| RU2751514C1 (en) | Method for producing 4-chlorophthalic acid | |
| Tilden et al. | XXXV.—Action of nitrosyl chloride on unsaturated compounds | |
| SU1318147A3 (en) | Method for producing substituted chloracetanilides | |
| Dobbie et al. | CLXXXIII.—2: 2′-Dibromodiphenyl and 2: 2′-dichlorodiphenyl | |
| EP0190524B1 (en) | Industrial synthesis of N-[(1'-allyl-2'-pyrrolidinyl)methyl]-2-methoxy-4,5-azimido benzamide | |
| Pond et al. | THE ACTION OF SODIUM METHYLATE UPON DIBROMIDES OF PROPENYL-COMPOUNDS AND OF UNSATURATED KETONES. | |
| US3652643A (en) | Methyl 3 3-dichloro-1-lower alkoxy-2-oxo cyclopentane carboxylate | |
| Pratt et al. | THE PREPARATION OF PIPERAZINE. | |
| CH627148A5 (en) | ||
| BE901066A (en) | INTERMEDIATE CHEMICALS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED ANILINE AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF. | |
| SU156542A1 (en) | ||
| SU281474A1 (en) | TEKD i | |
| US636043A (en) | Process of obtaining nitrobenzylanilin. | |
| US3341439A (en) | Photochemical process for the preparation of chloride derivatives of paratolunitrile | |
| Avery et al. | Isomeric α-Cyano-α-methyl-β-phenylglutaric Acids and their Derivatives | |
| SU376360A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIARILBIURET | |
| SU186501A1 (en) | ||
| Steele | THE α, α′-DIMETHYLSUBERIC AND α, α′-DIBROMO-α, α′-DIMETHYLSUBERIC ACIDS | |
| SU245074A1 (en) | Method of producing higher anilides with co-dichloroalkenyl carboxylic acids | |
| SU348569A1 (en) | SUGLYUZNAYA Iг • - • <-;. L •• "Г ^ - 'Т -'У ^ Я! (.' I ^ il.lty i ^ ..-- 1 ... • '• ILP! Ьььлио: :: SC { | |
| Smith et al. | CLXXXIV.—Ethyl α-cyano-γ-phenylacetoacetate | |
| SU250133A1 (en) | METHOD OF OBTAINING APEHCULFOHIL-N- | |
| SU202960A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 6-HYDROXYLAMINE | |
| Jacobs et al. | THE QUATERNARY SALTS OF HEXAMETHYLENE-TETRAMINE. V. MONOHALOGENACETYL DERIVATIVES OF AMINOALCOHOLS AND THE HEXAMETHYLENETETRAMINIUM SALTS DERIVED THEREFROM, ¹ |