SU242884A1

SU242884A1 - METHOD OF OBTAINING CYCLOHEXADIENE-1,3

Info

Publication number: SU242884A1
Application number: SU1202775A
Authority: SU
Original assignee: Н. П. Емель нов , Н. Васильева Институт физико органической химии Белорусской ССР

Description

Изобретение отиоситс к области получени циклогексадиена-1,3, который может быть использован в качестве мономера, а также сырь дл различных синтезов.The invention relates to the production of cyclohexadiene-1,3, which can be used as a monomer, as well as a raw material for various syntheses.

Известен способ иолучени циклогексадиена-1 ,3 иарофазной дегидратацией циклогексен1-ола-З в присутствии катализатора-окиси алюмини , содержащей окись натри , при повышенной температуре.A known method for the synthesis of cyclohexadiene-1, 3 is by an arophase dehydration of cyclohexene 1-ol-3 in the presence of an alumina-containing catalyst containing sodium oxide at elevated temperature.

С целью повышени выхода и получени циклогексадиена-1,3 высокой степени чистоты, по предлагаемому способу в качестве катализатора используют бораталюминиевый катализатор , и процесс осуществл ют при температуре 200-300° С в присутствии инертного разбавител , например азота. Желательно процесс вести при температуре 250-280° С во взвешенном слое катализатора при объемной скорости подачи сырь , равной 6000-- 18000 . Бораталюминиевый катализатор- доступный легко приготовл емый и дешевый продукт. Отличительна особенность его - высока термическа стойкость.In order to increase the yield and obtain high-purity cyclohexadiene-1,3, the proposed method uses borate aluminum catalyst as a catalyst, and the process is carried out at a temperature of 200-300 ° C in the presence of an inert diluent, for example nitrogen. It is desirable to conduct the process at a temperature of 250-280 ° C in a suspended catalyst bed with a volumetric feed rate of 6000-- 18000. Borataluminium catalyst is an affordable, easily prepared and cheap product. A distinctive feature is its high thermal stability.

Ниже приведены описани методики, аппаратуры и пор дка проведени опытов приготовлени катализатора, а также полученные результаты.Below are descriptions of the methods, apparatus, and order of the catalyst preparation experiments, as well as the results obtained.

X и у не превышают 5, готов т следующим образом .X and y do not exceed 5, prepared as follows.

1 л 0,1 М раствора Na2B.iO7 ЮИоО смешивают С.1 л 0,3 М раствора АЬ(5О4)з 18Н20, смесь нейтрализуют 5%-нЫм раствором соды до рН 7, и выделившийс осадок отфильтровывают , промывают, сущат при 120° С и рассеивают по фракци м. Фракцию 140-170 мещ прокаливают в течение 2 час при 950° С.1 l of a 0.1 M solution of Na2B.iO7 ЮИоО is mixed with a C.1 liter of a 0.3 M solution of AB (5O4) s 18H20, the mixture is neutralized with a 5% soda solution to a pH of 7, and the precipitated precipitate is filtered off, washed, and formed at 120 ° C and dispersed by fraction m. Fraction 140-170; the mech is calcined for 2 hours at 950 ° C.

2020

Исходный циклогексен-1-ол-З с по 1,4862,The original cyclohexen-1-ol-3 from 1.4862,

j20j20

d4 0,9821, т. кип. 48-50° С (2-3 мм рт. ст.) дегидратируют в диапазоне температур 250- 280° С на установке дл проведени каталитических реакций в кип щем слое катализатора.d4 0.9821, t. Kip. 48-50 ° C (2-3 mmHg) are dehydrated in the temperature range of 250-280 ° C in an installation for carrying out catalytic reactions in a fluidized bed of catalyst.

В реактор из тугоплавкого стекла загружают мелкозернистый катализатор, а в парообразователь реактора -специально обработанную гранулированную пемзу. Реактор помещают в стекл нную с электрообогревом печь, что позвол ет вести наблюдение за кип щим слоем катализатора. Температуру в зоне реакции измер ют хромель-алюмелевой термопарой и поддерживают с точностью ±1°С.A fine-grained catalyst is loaded into the reactor from a refractory glass, and a specially treated granulated pumice stone is loaded into the reactor steam generator. The reactor is placed in a glass electrically heated furnace, which allows monitoring of the fluidized bed of the catalyst. The temperature in the reaction zone is measured with a chromel-alumel thermocouple and maintained with an accuracy of ± 1 ° C.

5 Через слой катализатора при температуре реакции в течение 1,5 час продувают азот, лишенный кислорода. После такой обработки с помощью автоматического блока в реактор подают циклогексен-1-ол-З со скоростью5 Nitrogen deprived of oxygen is blown through the catalyst bed at the reaction temperature for 1.5 hours. After this treatment, cyclohexen-1-ol-3 is fed to the reactor at a rate of

жают подачу азота со строго регулируемой скоростью - 3,8 AJHuc дл создани устойчивого кип щего сло и удалени из зоны реакции нежелательного окисл ющего циклогексадиен-1 ,3 кислорода. Объемную скорость пропускани паров спирта и азота варьируют в пределах 6000-18000 час-i, что соответствует времени контакта 0,6-0,2 сек. Пары катализатора пропускают через нисход щий холодильник, конденсат собирают в приемнике , охлаждаемом льдом. Катализат высаливают хлористым натрием, верхний слой отдел ют , сушат над безводным сульфатом магни и перегон ют при атмосферном давлении. Полученные образцы циклогексадиена-1,3 анализируют методом ГЖХ на хроматографе ХЛ-4 и с помощью малеинового ангидрида. Данные хроматографического анализа показывают высокую степень чистоты получаемого циклогексадиена-1,3 (99,3-99,4 %).The nitrogen supply is strictly controlled at a rate of 3.8 AJHuc to create a stable fluidized bed and remove unwanted oxidizing cyclohexadiene-1, 3 oxygen from the reaction zone. The volumetric transmission rate of alcohol vapor and nitrogen varies in the range of 6000-18000 hour-i, which corresponds to a contact time of 0.6-0.2 seconds. Catalyst vapors are passed through a downward cooler, and condensate is collected in an ice-cooled receiver. The catalyst is salted out with sodium chloride, the upper layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulphate and distilled at atmospheric pressure. The obtained samples of cyclohexadiene-1,3 are analyzed by GLC on a chromatograph CL-4 and using maleic anhydride. Data chromatographic analysis shows a high degree of purity of the obtained cyclohexadiene-1,3 (99.3-99.4%).

В таблице приведены результаты опытов получени циклогексадиена-1,3.в зависимости от условий реакции.The table shows the results of experiments on the preparation of cyclohexadiene-1,3., Depending on the reaction conditions.

Предмет изобретени Subject invention

1.Способ получени циклогексадиена-1,3 путем парофазной дегидратации циклогексен-1ола-З-в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийс тем, что,1. A method of producing cyclohexadiene-1,3 by vapor phase dehydration of cyclohexene-1ola-3-in the presence of a catalyst at elevated temperature, characterized in that

с целью повышени выхода и степени чистоты циклогексадиена-1,3, в качестве катализатора используют бораталюминиевый катализатор, и процесс осуществл ют при температуре 200-300° С в присутствии инертного разбавител , например азота.in order to increase the yield and purity of cyclohexadiene-1,3, borate aluminium catalyst is used as a catalyst, and the process is carried out at a temperature of 200-300 ° C in the presence of an inert diluent, for example nitrogen.

2.Способ ПО п. 1, отличающийс тем, что процесс осуществл ют при температуре 250280° С во взвешенном слое катализатора при объемной скорости подачи сырь , равной2. Method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 250,280 ° C in a suspended catalyst bed at a volumetric feed rate of the feedstock equal to

6000-18000 час-1.6000-18000 hour-1.