SU212248A1 - METHOD OF OBTAINING 1,4-DIBENZYLBENZENE-4 ', 4 "-RICONBONIC ACID - Google Patents
METHOD OF OBTAINING 1,4-DIBENZYLBENZENE-4 ', 4 "-RICONBONIC ACIDInfo
- Publication number
- SU212248A1 SU212248A1 SU1065817A SU1065817A SU212248A1 SU 212248 A1 SU212248 A1 SU 212248A1 SU 1065817 A SU1065817 A SU 1065817A SU 1065817 A SU1065817 A SU 1065817A SU 212248 A1 SU212248 A1 SU 212248A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- dibenzylbenzene
- weight
- dimethyl
- obtaining
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N Carbon tetrachloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- KDPBHOKBHCVIPN-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpenta-1,2-diene Chemical compound CC(C)(C)C=C=C KDPBHOKBHCVIPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N Acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L Chromic acid Chemical class O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N Diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTUGOOXQQVCYGD-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibenzyl-2,3-dimethylbenzene Chemical compound C=1C=C(CC=2C=CC=CC=2)C(C)=C(C)C=1CC1=CC=CC=C1 GTUGOOXQQVCYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Incidol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K Iron(III) chloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 102000014961 Protein Precursors Human genes 0.000 description 1
- 108010078762 Protein Precursors Proteins 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Насто щее изобретение относитс к способу получени исходных веществ дл синтеза термостойких полимеров.The present invention relates to a process for the preparation of precursors for the synthesis of heat-resistant polymers.
Известен способ получени 1,4-ди1бензоил .бензол-4,4 -дикарбоновой кислоты окислением 4,4 -диметил-1,4-дибензилбензола или 4,4 -диметил-1 ,4-дибензоилбензола хромовым ангидридом в лед ной уксусной кислоте в присутствии серной кислоты. При этом расходуетс большое количество окислител . Кислоту .получают в виде мелкодисперсного осадка , загр зненного сол ми хромовой кислоты.A method of producing 1,4-di1-benzoyl benzene-4,4-dicarboxylic acid is known by oxidizing 4,4-dimethyl-1,4-dibenzyl benzene or 4,4-dimethyl-1, 4-dibenzoyl benzene with chromic anhydride in glacial acetic acid in the presence of sulfuric acid. A large amount of oxidant is consumed. The acid is obtained in the form of a fine precipitate contaminated with salts of chromic acid.
Согласно предложенному способу 1,4-дибензоилбензол-4 ,4 -дикарбоновую кислоту высокой степени чистоты получают из со-декахлор4 ,4 -диметил-1,4-д бензилбензола (I). Последний -получаетс при исчерпывающем хлорировании боковых цепей чистого 4,4 -диметил-1 ,4-дибензилбензола или из смеси изомеров , образующихс в процессе конденсации, например /i-ксилилендихлорида с толуолом, и последующим .выделением из смеси хлорированных продуктов кристаллического 1,4-ди бензилбензола . При обработке со-декахлор 4,4 -диметил-1,4-дибензилбензола кип щей лед ной уксусной кислотой с количественным выходом сначала образуетс оз-гексахлор4 ,4 -диметиЛ1,4-дибензоилбензол (11), а затем целевой продукт.According to the proposed method, 1,4-dibenzoylbenzene-4, 4-dicarboxylic acid of high purity is obtained from co-decachlor 4, 4-dimethyl-1,4-d benzyl benzene (I). The latter is obtained by exhaustively chlorinating the side chains of pure 4,4-dimethyl-1, 4-dibenzylbenzene or from a mixture of isomers formed during the condensation process, for example (i-xylylene dichloride with toluene, and subsequent crystallization of 1,4 from the mixture of chlorinated products 1.4 - di benzyl benzene. When treating co-succinol 4,4-dimethyl-1,4-dibenzylbenzene with boiling glacial acetic acid in quantitative yield, first formed o-hexachlor4, 4 -dimethyl-1,4-dibenzoylbenzene (11), and then the target product.
При ведении процесса в присутствии катализатора , например хлористого цинка или хлорного железа, реакци идет сразу с образованием 1,4-дибензоилбензол-4,4 -дикарбоновой .кислоты с .почти количественным выходом .When the process is conducted in the presence of a catalyst, such as zinc chloride or ferric chloride, the reaction proceeds immediately to form 1,4-dibenzoyl-benzene-4,4-dicarboxylic acid in almost quantitative yield.
Пример 1. 71,5 вес. ч. 4,4 -диметил-1,4дибензилбензола (0,25 моль) и 350 вес. ч. четыреххлористого углерода загружают в трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником и барботером. Хло.рирование провод т при освещении лампой 500 вт при температуре кипени растворител и в -присутствии 1-2% (от веса углеводорода ) инициатора - перекиси бензоила. Газы из хлоратора через холодильник отвод т в поглотитель, наполненный 10%-ным раствором щелочи дл улавливани хлористого водорода и непрореагировавшего хлора. Окончание реакции хлорировани определ ют по прекращению выделени хлористого водорода при одновременном очень быстром образовании белого мелкодисперсного осадка. Врем хлорировани 10-12 час. Осадок фильтруют, промь1вают спиртом и петролейным эфиром.Example 1. 71.5 wt. including 4,4-dimethyl-1,4 dibenzyl benzene (0.25 mol) and 350 weight. including carbon tetrachloride is loaded into a three-neck flask with a capacity of 0.5 l, equipped with a reflux condenser and a bubbler. Chlorination is carried out under a 500 W lamp at the boiling point of the solvent and in the presence of 1-2% (by weight of hydrocarbon) of the initiator, benzoyl peroxide. Gases from the chlorinator are led through a cooler into an absorber filled with a 10% alkali solution to trap hydrogen chloride and unreacted chlorine. The end of the chlorination reaction is determined by stopping the release of hydrogen chloride while very quickly forming a white fine precipitate. Chlorination time 10-12 hours. The precipitate is filtered, washed with alcohol and petroleum ether.
Получают 147 вес. ч. о)-декахлор-4,4 -диметил-1 ,4 -дибензилбензола I. Выход 90% от теоретического , т. пл. 198-199 С, после перекристаллизации из толуола т. пл. 217°С.Get 147 weight. including o) -decachlor-4,4-dimethyl-1, 4 -dibenzylbenzene I. Yield 90% of theoretical, so pl. 198-199 C, after recrystallization from toluene, m.p. 217 ° C.
Пример 2. 200 вес. ч. (0,7 моль) димег л (иб&нзилбензолаВ (смесь изомеров) в 700 вес. ч. четыреххлористого углерода хлорируют, как в примере 1. Врем хлори-ровани 14 час. Получают 183,5 вес. ч. соединени I с т. пл. l-QB C, после перекристаллизации из толуола т. лл. 217-С. Из фильтрата после отгонки растворител выдел ют 215 вес. ч. хлоридов различиой степени хлорировани с т. пл. 90 - 92°С. В результате .промывки и кристаллизации из спирто-эфирной смеси т. пл. 94-95 С.Example 2. 200 weight. part (0.7 mol) dimegl (IB & nylbenzene B (mixture of isomers) in 700 parts by weight of carbon tetrachloride is chlorinated as in Example 1. Chlorination time 14 hours. Obtained 183.5 parts by weight C., l-QB C, after recrystallization from toluene, T. 217-C. From the filtrate after distilling off the solvent, 215 parts by weight of chlorides of varying degrees of chlorination with mp 90-92 ° C were isolated. as a result of washing and crystallization from an alcohol-ether mixture, mp 94-95 C.
Пример 3. 63 вес. ч. (0,1 моль) соединени I, полученного по примерам 1 и 2, и 600 вес. ч. лед ной уксусной кислоты загружают в трехгорлую колбу емкостью 1 л, соединениую с обратным холодильникам, снабженную мешалкой. Реакционную смесь нагревают до кипени и улавливают хлористый водород и хлористый ацетил. Реакци заканчиваетс в течение 2 час. Из реакционной массы выпадает белый хлопьевидный осадок соединени И. Осадок фильтруют и промывают на фильтре Гор чей водой. Продукт сушат при температуре 150°С. Получают 52 вес. ч. соединени П, выход 95% от теоретического, т. пл. 205°С. Example 3. 63 wt. including (0.1 mol) of compound I prepared according to examples 1 and 2, and 600 wt. including glacial acetic acid is loaded into a three-neck flask with a capacity of 1 liter, combined with a reflux condenser, equipped with a stirrer. The reaction mixture is heated to boiling and hydrogen chloride and acetyl chloride are collected. The reaction is complete within 2 hours. A white flocculent precipitate of compound I precipitates from the reaction mass. The precipitate is filtered and washed on the filter with hot water. The product is dried at a temperature of 150 ° C. Get 52 weight. including compounds P, yield 95% of theoretical, t. pl. 205 ° C.
Пример 4. 157,75 вес. ч. (0,25 моль) соединени I и 1200 вес. ч. лед ной уксусной кислоты обрабатывают так же, как в примере 3, но с прибавлением катализатора - 6,8 . ч. (0,05 моль) безводного хлористого цинка . Во врем реакции улавливают хлористыйExample 4. 157,75 weight. including (0.25 mol) of compound I and 1200 wt. including glacial acetic acid is treated in the same way as in example 3, but with the addition of the catalyst - 6.8. including (0.05 mol) anhydrous zinc chloride. Chloride is trapped during the reaction.
водород и хлористый ацетил. Реакци заканчиваетс в течение 5 час. Получают 91,5 вес. ч. 1,4-дибензоилбеизол-4,4 -дикарбоновую кислоту (III). Выход 98% от теоретиче1ского. При упаривании фильтрата дополнительно выдел ют 1,2 вес. ч. соединени П1. Суммарный выход 99%, т. пл. 391-392°С, разлагаетс выше 39,.5°С.hydrogen and acetyl chloride. The reaction is complete within 5 hours. Get 91.5 weight. including 1,4-dibenzoylbeisol-4,4-dicarboxylic acid (III). Yield 98% of theoretical. Upon evaporation of the filtrate, an additional 1.2 wt. including compounds P1. The total yield of 99%, so pl. 391-392 ° C, decomposed above 39.5 ° C.
.Пример 5. Соединение П1 получают по примеру 4, но в качестве исходного берут хлорид, выделенный в примере 3, 52,1 вес. ч. (0,1 моль) соединени II, 600 вес. ч. лед ной уксусной кислоты и 3,4 вес. ч. (0,025 моль) безводного хлористого цинка. Получают 36,7 вес. ч. соединени III. Выход 98,3% от теоретического , т. пл. 391-392°С.Example 5. Compound P1 is prepared according to Example 4, but the chloride taken from the Example 3 is taken as the starting material, 52.1 wt. including (0.1 mol) of compound II, 600 wt. including glacial acetic acid and 3.4 wt. including (0,025 mol) anhydrous zinc chloride. Get 36.7 weight. including compounds III. Output 98.3% of theoretical, so pl. 391-392 ° C.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени 1,4-дибензоилбензол-4,4 дикарбоновой кислоты с -использованием 4,4 диметил-1 ,4-дибензилбензола, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода продукта , последний или смесь его изомеров обрабатывают хлором до исчерпывающего хлорировани боковых цепей и полученный ю-декахлор-4 ,4 -диметил-1,4-дибензИоабензол кип т т с лед ной уксусной кислотой в присутствии в качестве кат.ализатора хлорида металла , например хлорида цинка.The method of obtaining 1,4-dibenzoylbenzene-4,4 dicarboxylic acid using 4.4 dimethyl-1, 4-dibenzylbenzene, characterized in that, in order to increase the yield of the product, the latter or a mixture of its isomers is treated with chlorine to exhaustively chlorinate the side chains and the resulting y-decachlor-4, 4-dimethyl-1,4-dibenz ioabenzene is boiled with glacial acetic acid in the presence of a metal chloride, such as zinc chloride, as a catalyst.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU212248A1 true SU212248A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0455644A1 (en) | Production of allyl chloride. | |
| US4085147A (en) | Preparation of meta-aryloxy-benzaldehydes | |
| CA1333175C (en) | Process for producing ebselen in highly pure form | |
| SU212248A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1,4-DIBENZYLBENZENE-4 ', 4 "-RICONBONIC ACID | |
| CN111943823A (en) | Preparation method of metrafenone | |
| JPS6351133B2 (en) | ||
| US6504050B1 (en) | Process for the preparation of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid | |
| WO1998000385A1 (en) | Process for producing benzophenone compounds | |
| US2841593A (en) | Reaction of substituted benzene, chlorine, and substituted maleic anhydride and products thereof | |
| Kleinspehn et al. | A Proof of Structure for 2-Bromo-3-methyl-4-carbethoxypyrrole1 | |
| SU192789A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,4'-BENZOPHENONDICARBONIC ACID | |
| SU160506A1 (en) | ||
| KR0145139B1 (en) | Process for preparing 4,4'-bis(styrylsulfonate)diphenyl sodiumsalt | |
| SU185891A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DICHLOROANIDE1,2-DIPHENYL-1,1,2,2- | |
| RU2171804C1 (en) | Method of synthesis of 1-(2-chlorophenyl)-diphenyl-1h-imidazole | |
| KR0124964B1 (en) | Process for carboxybenzaldehyde from residue of dimethylterephthalate | |
| Suzuki | Structure Proof of Diarylmethanes Formed in the Jacobsen Reaction of Monochlorotetramethylbenzenes | |
| SU1728228A1 (en) | Method of 9,9-bis-(4-aminophenyl)-fluorene synthesis | |
| SU194076A1 (en) | ||
| US3637694A (en) | 4 5 6-trichloro-2-chlorocarbonyl-pyrimidine | |
| SU537063A1 (en) | The method of obtaining -tetrachloro-oxylol | |
| SU311904A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CHLOREMETILIMIDOV;; t: n-1Sh-1ash'Y1 LIBRARY | |
| GB2083040A (en) | Process for producing aromatic aldehydes | |
| SU357712A1 (en) | METHOD OF SIMULTANEOUS PREPARATION OF SYMMETRIC AND NON-SYMMETRIC TETRACHLOROETHANES | |
| SU183758A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2-ALKYLPERIMIDINES AND THEIR SALTS |