SU2041A1 - Способ выделени кислот из дистилл тов нефти - Google Patents

Description

В нефти и ее дестилл тах находитс  р д нефт ных кислот, которые относ тс  к монокарбоновым кислотам р да СпН.,п- :0г, при чем были выделены кислоты от С тЯззОг ДО . При оксидировании дестилл тов нефти кислородом , воздухом, под давлением или без него, в особенности в присутствии катализаторов, способствующих процессу оксидировани , в совершенно нейтральных маслах или естественных дестилл тах, или предварительно обработанных серной кислотой, образуютс  кислоты, которые раствор ютс  В масле, и только при очень сильном оксидировании незначительна  часть кислот осаждаетс  на дне сосуда.

При очистке нефти или ее достилл тов концентрированной серной кислотой (моногидратом), после отстаивани  продуктов осмолени  кислотного гудрона , В кислых дестилл тах остаютс  нафтеновые кислоты в смеси с сульфоновыми кислотами, а иногда и эфиры серной кислоты.

При действии дым щей серной кислоты на дестилл ты нефти, кип щие свыше 300° С, В кислых дестилл тах остаютс  высокомолекул рные сульфоновые кислоты.

Дл  удалени  всех вышеперечисленных кислот: монокарбоновых (нафтеновых ) кислот, полученных оксидированием нефт ных дестилл тов, так называемых , оксинафтеновых кислот и, наконец, высокомолекул рных сульфоновых кислот, В технике пользуютс  следующими приемами работ: 1) извлечение кислот ВОДНЫМИ растворами едких щелочей, 2) углекислых ще.ючей , 3) окис ми щелочноземельных металлов, 4) водноспиртовыми растворами едких щелочей, 5) специальное извлечение сульфоновых кислот из кислых дестилл тов водой и водноспиртовыми растворами. Все указанные способы при применении их на заводах, в особенности в тех случа х, когда имеют целью использовать перечисленные выше кислоты В виде их солей (мыл) или в виде кислот, имеют р д существенных недостатков .

При извлечении монокарбоновых или нафтеновых кислот из дестилл тов ВОДНОЙ щелочью, почти всегда легко может произойти образование прочных эмульсий, что сопр жено с длительностью работы и потерей масла . Даже В тех случа х. .арв п-:;;ГГ-: ;тгЛЕК

: ;- . , по

-AvnH

..nai. , -joiosa о.С

цесс щелочной рафинации протекает совершенно, в продуктах нейтрализации всегда содержитс  очень значительное количество масла, достигающего при рафинации т желых дестилл тов , как, например, уд. веса 0,900- 0,905, до 70 - 85%; кроме того, дл  извлечени  нефт ных кислот возможно употребл ть только слабые растворы щелочи, потому утилизировать щелочные растворы представл ет р д трудностей. Несомненно лучшие результаты дает применение водноспиртовой щелочи, дл  чего употребл ют смесь крепкого раствора водной щелочи и спирта, так, например, 3 обема 70% алкогол  и 1 обем едкого натра в 38° Боме (по D.R.P. № 121690), при этом нефт ной дестилл т нагреваетс  дл  лучшего отстаивани  до 70°, при чем спиртовой щелочи берут 20 - 25% по отношению к очищенному нефт ному продукту. В практике та1кже примен етс  прием нейтрализации водной едкой щелочью определенной крепости и затем дл  лучшего отстаивани  к смеси масла со щелочью прибавл етс  спирт. Выделенные нефт ные кислоты в виде мыл, так называемые, щелочные отбросы, могут быть очищены от масел при помощи экстрагировани  бензином, но это удаетс  легко осуществить только в том случае, если существует правильное соотношение в обрабатываемых щелочных отбросах между водой и спиртом и количеством солей кислот; в противном случае, получаетс  очень большое поглощение растворител  из растворов солей нефт ных кислот, имеющих характер мыл. Не оправдалс  также в практике и способ выделени  масел из эмульсий при разложении таковых при повышенном давлении. Все указанное выше по отношению к нафтеновым кислотам в полной мере относитс  к оксинафтеновым кислотам, образующимс  при оксидировании дестилл тов нефти, а равно также и к сульфоновым кислотам, остающимс  в маслах после обработки их дым щей серной кислотой.

Автором найдено, что лучшие результаты получаютс , если процесс

- 2 -

щелочной рафинации (выделени  кислот ) вести следующим образолт: нейтрализацию растворенных в дестилл те монокарбоновых кислот, оксидированных кислот или сульфоновых кислот производить не водным раствором едких щелочей и не спиртоводным, а нейтрализовать технически безводными спиртовыми растворами едких щелочей, свободных от углекислых солей . Нейтрализаци  такой спиртовой щелочью дестилл та может производитьс  при обыкновенной температуре или легком нагревании до 30-40°. Нейтрализованный дестилл т перемешиваетс  с водным спиртом в количестве от 2 до 5%, в зависимости от количества бывших в дестилл те кислот, и отстаиваетс  при нагревании до 40- 50°; на дне резервуара получаетс  густа  масса-водно-спиртовой раствор мыл. Дестилл т промываетс  слабой щелочной водой, отстаиваетс  и высушиваетс .

Пример 1. 100 частей веретенного масла, уд. веса 0,900, балаханской нефти нейтрализуютс  при 25-30° С 1%-ом 20%-ного раствора безводной спиртовой щелочи. После этого, при перемешивании прибавл ют 3%-та 40%-ного метилового алкогол  и нагревают до 40 - 50° С.

Пример 2. 100 частей веретенного дестилл та, уд. веса 0,900, балаханской нефти оксидировались продуванием воздуха .при температуре 140° в продолжении 40 часов. Полученное оксидированное масло нейтрализовалось 7-ю част ми 30%-ного безводного спиртового едкого кали при обыкновенной температуре, после чего перемешивалось с 10-ю част .ми 40%ного винного спирта и нагревалось до температуры 40 - 50° С. Соли оксидированных кислот выдел лись в виде густой темно-коричневой массы.

Пример 3. Сол ровый дестилл т, уд. веса 0,882, балаханской нефти, после очистки 20%-ной дым щей серной кислотой и отделени  от кислотного гудрона, освобождаетс  от сернистого газа продувкой воздуха и нейтрализуетс  2% спиртового раствора едкого натра до нейтральной реакции при температуре 40° С, после чего приба % SCвл етс  2%-та 20%-ного раствора спирта и нагреваетс  до 50° С. Натровые соли сульфоновых кислот осаждаютс  в виде густой сиропообразной массы. Спиртова  щелочь дл  всех вышеуказанных примеров приготовл етс  растворением твердого едкого натра или кали в 95%-ном спирте, при чем выпадают углекислые соли.

Полученные вышеописанным спосоi бол1 .мыла, после отгонки спирта, разлагаютс  дл  получени  кислот, разведенной серной кислотой.

В предлагаемом способе процесс нейтрализации спиртовой щелочью (технически безводной) совершаетс  быстро, точно и при низкой температуре; вымывание из масел нейтрализованных кислот водно-спиртовой щелочью происходит очень легко, так как не наблюдаетс  никаких вредных  влений - ни эмульсировани , ни коагул ции коллоидов (нейтрализованных кислот); при рафинации требуетс  невысока  температура, что имеет значение дл  цвета масла и требует меньшей затраты топлива; регенераци  спирта совершаетс  очень лето, расход же спирта в смысле потери незначителен .

В тех случа х, когда извлекаемые в виде солей (мыл) нафтеновые, окси2 .0 f

3

нафтеновые и сульфоновые кислоты представл етс  рациональным использовать в виде эмульсий с маслом, можно такие препараты получать непосредственно при рафинации масел, дл  чего, после нейтрализации кислых дестилл тов спиртовой щелочью, выделение солей сульфокислот производитс  не спиртовыми растворами, а водой, при чем вода беретс  приблизительно в том же количестве, как и спирт. Полученные соли кислот (мыла), как таковые, могут найти применение при валке и намасливании шерсти, жировке кожи и в различных процессах текстильной промышленности.

ПРЕДМЕТ ПАТЕНТА.

Способ выделени  кислот из дестил .п тов нефти, не подвергавшихс  какой-либо дополнительной обработке, или окисленных, с целью получени  оксинафтеновых кислот, или же сульфированных с целью получени  сульфокислот , отличающийс  тем, что дестилл ты нейтрализуют теоретическим количеством раствора едкой щелочи в крепком спирте и зате.м разбавл ют водным спиртом, с целью выделени  мыла в виде отдельного сло , при нагревании или без него.