SU201636A1

SU201636A1 - METHOD OF OBTAINING AN INSOLUBLE COPOLYMER

Info

Publication number: SU201636A1
Application number: SU1102113A
Authority: SU
Inventors: И. Н. Мурашко Е. В. Егоров С. Б. Макарова
Original assignee: Всесоюзный научно исследовательский институт химических реактивов; , особо чистых химических веществ

Description

Известен способ лолучени нерастворимых сополимеров сополимеризацией винилацетата с различными сшивающими агентами (диаллиловым эфиром малеиновой кислоты, диаллиловым эфиром адипиновой кислоты или диэтиленгликольдиметакрилатом ). Полученные сополимеры не раствор ютс и не набухают в воде.There is a known method of obtaining insoluble copolymers by copolymerizing vinyl acetate with various cross-linking agents (malelyl diallyl ester, adipic acid diallyl ester or diethylene glycol dimethacrylate). The resulting copolymers do not dissolve or swell in water.

Дл получени нерастворимого, ио набухающего в воде гел на основе винилацетата предлагаетс винилацетат соиолимеризовать с диаллиловым эфиром малеиновой кислоты, или с диаллиловым эфиром адипиновой кислоты , или с диэтиленгликольдиметакрилатом с последующим омылением полученных сополимеров спиртовым раствором щелочи.In order to obtain an insoluble, vinyl acetate-based water-swellable gel, vinyl acetate is proposed to be co-polymerized with maleic acid diallyl ester, or with adipic acid diallyl ether, or with diethylene glycol dimethacrylate, followed by saponification of the resulting copolymers with an alcoholic alkali solution.

Предложенный способ позвол ет получать гели регулируемой структуры с различными коэффициентами набухани в виде набора молекул рных сит, измен количества сшивающего агента, вводимого в реакционную смесь.The proposed method allows to obtain gels of a controlled structure with different swelling ratios in the form of a set of molecular sieves, changing the amount of crosslinking agent introduced into the reaction mixture.

Оптимальным условием проведени процесса гель-хроматографии вл етс применение гел в форме сферических гранул определенйоге размера. Дл получени таких гранул реакцию сополимеризации винилацетата с различными сшивающими агентами провод т гранульным способом в водном растворе поливинилового спирта.The optimal condition for the gel chromatography process is the use of gel in the form of spherical granules of a certain size. To obtain such granules, the reaction of copolymerization of vinyl acetate with various cross-linking agents is carried out by a granular method in an aqueous solution of polyvinyl alcohol.

Полученные гели обладают достаточной химо- и термостойкостью и механической прочностью , что вл етс необходимым условием дл их успешного применени в качестве материалов дл гель-хроматографии. Так, при кип чении в воде в течение 3 час. в водную фазу переходит 3% (по весу) гел . Гели пригодны дл применени в широко,м диапазоне рН (от О до 14).The obtained gels possess sufficient chemical and heat resistance and mechanical strength, which is a prerequisite for their successful use as materials for gel chromatography. So, when boiling in water for 3 hours. 3% (by weight) gel is transferred to the aqueous phase. Gels are suitable for use in a wide, pH range (from 0 to 14).

Пример 1. В полимеризатор емкостью 500 мл загружают 45 г винилацетата, 5 г диаллилмалеината , 0,25 г азодинитрилизамасл ной кислоты и диспергируют в 250 мл 5%-НОго раствора поливинилового спирта при интенсивном оеремешивании. Реакционную массу нагревают до 55°С. Через час теМпературу повышают до 65°С, выдерживают 5 час. и вновь повышают температуру до 80°С иа 2 час. Полученные твердые гранулы отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до прозрачного .маточного раствора.Example 1. In a polymerizer with a capacity of 500 ml, 45 g of vinyl acetate, 5 g of diallyl maleate, 0.25 g of azodinitrilyl butyric acid are loaded and dispersed in 250 ml of a 5% -Hy solution of polyvinyl alcohol with vigorous stirring. The reaction mass is heated to 55 ° C. An hour later, the temperature was raised to 65 ° C, kept for 5 hours. and again raise the temperature to 80 ° C ia 2 hours. The obtained solid granules are filtered and washed with distilled water until a clear mat is obtained.

Сополимер отмывают от гомополимеров в аппарате Сокслета ацетоном в течение 6 час. Продукт сушат в вакуум-шкафу при 80°С в течение 4 час. Дл получени гидрофильного гел полученные сополимеры омыл ют 0,5 н. раствором КОН в метаноле в течение 3 час. .при температуре 60°С.The copolymer is washed from homopolymers in the Soxhlet apparatus with acetone for 6 hours. The product is dried in a vacuum oven at 80 ° C for 4 hours. To obtain a hydrophilic gel, the resulting copolymers were saponified with 0.5N. KOH solution in methanol for 3 hours. . at a temperature of 60 ° C.

Пример 2. В полимеризатор емкостью 500 мл загружают 42,5 г винилацетата, 75 г диаллиладнпината, 0,2 г азодинитрилизомасл ной кислоты и диспергируют в 250 мл 3%ного раствора поливинилового спирта при интенсивном перемешивании. Температуру реакционной массы медленно поднимают до 45°С. Через 40 мин повышают до 55°С, выдерживают 5 час и 2 час лри 70°С.Example 2. In a polymerizer with a capacity of 500 ml, 42.5 g of vinyl acetate, 75 g of diallyl pinate, 0.2 g of azodinitrilisobutyric acid are loaded, and dispersed in 250 ml of a 3% solution of polyvinyl alcohol with vigorous stirring. The temperature of the reaction mass is slowly raised to 45 ° C. After 40 minutes, it is raised to 55 ° C, kept for 5 hours and 2 hours at 70 ° C.

Промывку, сушку и омыление полученных гранул выполн ют оо-примеру 1.Washing, drying and saponification of the obtained granules is carried out using Example 1 1.

Коэффициент набухани гел в воде 20 мл/мл сухого продукта.The coefficient of swelling of the gel in water is 20 ml / ml of dry product.

Пример 3. В полимеризатор загружают 40 г винилацетата, 10 г диэтиленгликольдиметакрилата , 0,25 г азодинитрилизолмасл ной кислоты и диспергируют в 250 мл 3%-ного раствора поливинилового спирта при интенсивном перемешивании.Example 3. 40 g of vinyl acetate, 10 g of diethylene glycol dimethacrylate, 0.25 g of azodinitrilisol butyric acid are loaded into a polymerizer and dispersed in 250 ml of a 3% polyvinyl alcohol solution with vigorous stirring.

Реакционную массу нагревают до БО°С. Через 1,5 час температуру повышают до60°С и выдерживают 3 час и 2 час при 75°С,The reaction mass is heated to BO ° C. After 1.5 hours, the temperature is raised to 60 ° C and kept for 3 hours and 2 hours at 75 ° C,

Дальнейша обработка по примеру 1.Further processing according to example 1.

Коэффициент набухани гел в воде 16 мл/мл сухого продукта.The coefficient of swelling of the gel in water is 16 ml / ml of dry product.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени нерастворимого сополимера путем сополимеризации винилацетата с диаллиловым эфиром малеиновой кислоты, или с диаллиловым эфиром адипиновой кислоты , или с диэтилеигликольдиметакрилатом, отличающийс тем, что, с целью получени гидрофильных гелей, полученные сополимеры подвергают омылению спиртовым раствором щелочи.A method of producing an insoluble copolymer by copolymerizing vinyl acetate with maleic acid diallyl ester, or with adipic acid diallyl ether, or with diethyl glycol dimethacrylate, in order to obtain hydrophilic gels, the copolymers are subjected to saponification with an alcohol liquor.