KR101718473B1 - Itaconic acid grafted starch copolymer and preparation method thereof - Google Patents

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장시훈
김정수
장지훈
김진훈
장소리
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Abstract

The present invention relates to an itaconic acid-grafted starch copolymer, and to a production method thereof. The itaconic acid-grafted starch copolymer shows excellent water retention functions, thereby being useful as a highly absorptive polymer.

Description

이타콘산 그래프트 전분 공중합체 및 이의 제조방법{ITACONIC ACID GRAFTED STARCH COPOLYMER AND PREPARATION METHOD THEREOF}TECHNICAL FIELD The present invention relates to an itaconic acid grafted starch copolymer and an itaconic acid grafted starch copolymer,

본 발명은 고흡수성 고분자(Superabsorbent polymer)인 이타콘산 그래프트 전분 공중합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an itaconic acid grafted starch copolymer which is a superabsorbent polymer and a method for producing the same.

고흡수성 고분자(superabsorbent polymer)는 물에 녹지 않고 자체 중량의 수 백배 이상의 물을 흡수하며, 물에 염이 존재할 때는 수십배의 물을 흡수하는 재질로, 특히 외압하에서의 보수력이 뛰어난 물질이다.Superabsorbent polymer absorbs water several hundred times its own weight without being dissolved in water. It absorbs water several tens of times when there is salt in water. It is a material with excellent water holding capacity especially under external pressure.

고흡수성 고분자 내에 존재하는 친수성기(ex.-COONa)들은 물이 흡수됨에 따라 해리되면서 음전하를 띄게 되고 이들 동종이온 상호 간의 반발력에 의해 고분자는 팽윤되어 더욱 많은 양의 물을 흡수하게 된다. 액체 내에 해리된 이온들이 존재할 때는 고흡수제 대이온(Na+)의 활동도가 낮아지기 때문에 고흡수성 고분자의 전하는 순수 물에서보다 낮아져 동종이온을 함유하는 segment간의 반발력의 감소로 부피증가가 감소하여 흡수력이 감소한다.The hydrophilic groups (ex.-COONa) present in the superabsorbent polymer dissociate as the water is absorbed and become negatively charged, and the polymer swells due to the repulsive force between the homologous ions, thereby absorbing a larger amount of water. In the presence of dissociated ions in the liquid, the activity of the superabsorbent ion (Na + ) is lowered, so that the charge of the superabsorbent polymer is lower than that of the pure water. As a result, the repulsive force between the segments containing the same ion decreases, .

고흡수제의 개발은 전분계, 셀룰로오스계 및 합성수지계의 세 방면에서 진행되었다. 합성수지계 고흡수제는 대부분 -COONa기를 함유하며 가교된 고분자로서, 대표적인 것으로 가교된 폴리(소듐 아크릴레이트)가 있다. The development of superabsorbents proceeded in three directions: starch, cellulose and synthetic resin. Most of the synthetic resin based superabsorbents contain a -COONa group and are cross-linked polymers, typically poly (sodium acrylate) crosslinked.

셀룰로오스 및 전분계 고흡수제는 일반적으로 섬유소 또는 전분에 아크릴로니트릴 등을 그라프트시킨 후 그라프트쇄에 존재하는 니트릴기를 가수분해시켜-COONa로하여 흡수력을 갖게 한다. Cellulosic and starch-based superabsorbents generally hydrolyze nitrile groups present in the graft chain after grafting acrylonitrile or the like to fibrin or starch, thereby providing absorption by -COONa.

합성수지계의 경우 대부분 골조를 이루는 고분자쇄를 적절히 가교시키는 반면 셀룰로오스계나 전분계의 경우에는 일반적으로 별도의 가교제를 사용하지 않는다. 전분계의 경우에는 가수분해 과정에서 가교결합이 일어난다고 하나, 가교제를 부가한 합성수지계 고흡수제 보다는 가교정도가 낮기 때문에 흡수속도, 겔 강도 등의 특성이 열등하다.In the case of the synthetic resin system, the polymer chains constituting the framework are appropriately crosslinked, while in the case of cellulose or starch, generally, no separate crosslinking agent is used. In the case of starch type, cross-linking occurs during the hydrolysis process, but the properties such as absorption rate and gel strength are inferior due to the lower degree of cross-linking than the synthetic high-sorbent added with cross-linking agent.

현재는 고흡수제 재료로써 합성수지계가 가장 많이 사용되고 있으며 셀룰로오스계나 전분계는 활용도가 적다. 셀룰로오스계 고흡수제는 산업적으로 거의 생산되지 않고 있으며, 전분계 고흡수제의 경우에는 대부분 농업분야(토양보수제) 또는 에탄올/휘발유에서 수분을 제거하는 필터 등에 사용되고 있다. 그 이유는 합성수지계 고흡수제의 경우 입자크기 조절 등 생산공정이 용이하고 가교결합의 도입에 의해서 보수력, 겔 강도등을 조절할 수 있으나, 셀룰로오스계나 전분계 고흡수제의 경우 입자 크기 조절 등이 어려우며 흡수속도, 겔 강도 등의 특성이 합성수지계보다 열등하기 때문이다. At present, synthetic resin is the most widely used as a superabsorbent material, and cellulose and starch are less utilized. Cellulosic superabsorbents are rarely produced industrially, and starch-based superabsorbents are mostly used in agriculture (soil remediation) or filters that remove water from ethanol / petrol. The reason for this is that in the case of the synthetic resin based superabsorbent, the production process such as particle size control is easy, and the water holding capacity and gel strength can be controlled by introducing crosslinking, but it is difficult to control the particle size in case of the cellulose type or starch type superabsorbent, , Gel strength and the like are inferior to those of the synthetic resin system.

그러나 전분계 고흡수제의 경우에는 함유된 전분이 토양 중에서 완전히 분해·흡수되는 환경 친화성을 가지며 사용용도에 따라 제조 조건은 달리하여 분해시간을 조절할 수도 있다는 장점이 있다. However, in the case of starch based superabsorbents, the starch contained therein is environmentally compatible in that it is completely decomposed and absorbed in the soil, and the decomposition time can be controlled by varying the production conditions depending on the intended use.

본 발명의 과제는 흡수능이 우수한 이타콘산 그래트프 전분 공중합체 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.The object of the present invention is to provide an itaconic acid grafted starch copolymer having excellent absorbability and a method for producing the same.

본 발명의 다른 과제는 상기 공중합체를 이용하여 제조된 흡수체 및 상기 흡수체를 포함하는 흡수성 제품을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an absorbent article made using the copolymer and an absorbent article comprising the absorbent article.

상기한 과제를 달성하기 위해 본 발명은 전분에 이타콘산을 그래프팅 시킨 이타콘산 그래프트 전분 공중합체를 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides an itaconic acid grafted starch copolymer grafted with itaconic acid in starch.

또한 본 발명은 전분에 이타콘산을 그래프트 중합하여 이타콘산 그래프트 전분 공중합체를 제조하는 단계를 포함하는 이타콘산 그래프트 전분 공중합체의 제조방법을 제공한다. The present invention also provides a process for preparing an itaconic acid grafted starch copolymer comprising graft-polymerizing itaconic acid on starch to prepare an itaconic acid grafted starch copolymer.

또한 본 발명은 상기 공중합체를 포함하는 흡수체를 제공한다. The present invention also provides an absorber comprising the copolymer.

또한 본 발명은 상기 흡수체를 이용하여 제조된 흡수성 제품을 제공한다. The present invention also provides an absorbent article made using the absorbent article.

본 발명에 따른 이타콘산 그래프트 전분 공중합체는 보수력이 우수하여 고흡수성 고분자로 유용하다. 이에 따라 상기 공중합체는 흡수체, 흡수성 제품으로 다양하게 응용될 수 있다. The itaconic acid grafted starch copolymer according to the present invention is useful as a superabsorbent polymer because of its excellent water holding capacity. Accordingly, the copolymer can be applied to various types of absorbers and absorbent products.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 반응 모식도이다.
도 2는 실시예 1의 고흡수성 고분자를 적외선 분광기(FT-IR analyser)를 이용하여 분석한 결과이다.
도 3은 실시예 1의 고흡수성 고분자를 핵자기공명(Proton Nuclear magnetic resonance, 1H-NMR)을 이용하여 분석한 결과이다.
1 is a schematic diagram of a reaction according to an embodiment of the present invention.
2 is a result of analyzing the superabsorbent polymer of Example 1 using an infrared spectrometer (FT-IR analyzer).
FIG. 3 is a result of analyzing the superabsorbent polymer of Example 1 using Proton Nuclear Magnetic Resonance ( 1 H-NMR).

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 전분에 이타콘산을 그래프팅 시킨 이타콘산 그래프트 전분 공중합체를 제공한다. The present invention provides an itaconic acid grafted starch copolymer grafted with itaconic acid in starch.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 공중합체는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:According to one embodiment of the present invention, the copolymer may be represented by the following Formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112015108610714-pat00001
Figure 112015108610714-pat00001

(상기 화학식 1에서, m, n 및 o는 10 내지 30의 정수이고, l은 4 내지 10의 정수이다) (Wherein m, n and o are integers from 10 to 30 and l is an integer from 4 to 10)

전분은 옥수수전분, 찰옥수수전분, 타피오카전분, 감자전분, 고구마전분, 밀전분, 사고 전분, 쌀전분 및 이들의 변성전분으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로 구성될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 변성전분은 산화전분, 산처리전분, 에스테르전분, 에테르전분, 인산가교전분 및 아세틸아디핀산전분으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.The starch may be at least one selected from the group consisting of corn starch, waxy corn starch, tapioca starch, potato starch, sweet potato starch, wheat starch, accidental starch, rice starch and modified starches thereof, but is not limited thereto . The modified starch may be selected from the group consisting of oxidized starch, acid-treated starch, ester starch, ether starch, phosphoric acid bridged starch and acetyl adipate acid starch.

본 발명의 이타콘산 그래프트 전분 공중합체는 전분에 이타콘산을 그래프트 중합하여 제조된다. The itaconic acid grafted starch copolymer of the present invention is prepared by graft polymerization of itaconic acid to starch.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 반응 모식도이다. 1 is a schematic diagram of a reaction according to an embodiment of the present invention.

구체적으로, 전분, 이타콘산, 개시제, 가교제 및 가소제를 가열 용융하면서 중합한다. Specifically, starch, itaconic acid, an initiator, a crosslinking agent and a plasticizer are polymerized while heating and melting.

발명의 일 구현예에 따르면, 중합 방법은 중합 에너지 원에 따라 크게 열중합 및 광중합으로 나뉘며, 통상 열중합을 진행하는 경우, 니더(kneader)와 같은 교반축을 가진 반응기에서 진행될 수 있다.According to one embodiment of the invention, the polymerization method is divided into thermal polymerization and photopolymerization largely depending on the polymerization energy source, and can be carried out in a reactor having an agitating axis such as a kneader when the thermal polymerization is usually carried out.

구체적으로, 반응온도는 60 내지 120℃인 것이 바람직하고, 반응시간은 1 내지 3시간이다. 이때 반응온도가 60℃ 이하이거나 반응시간이 1시간 미만인 경우 중합반응이 거의 일어나지 않으며, 반응온도가 120℃ 이상이거나 반응시간이 3시간을 초과하면 생성된 공중합체의 양에서 변화가 없고, 공중합체가 열에 의해 부분 탄화 및 색 변화의 문제가 발생된다.Specifically, the reaction temperature is preferably 60 to 120 ° C, and the reaction time is 1 to 3 hours. If the reaction temperature is below 60 ° C or the reaction time is less than 1 hour, the polymerization reaction hardly occurs. If the reaction temperature exceeds 120 ° C or the reaction time exceeds 3 hours, there is no change in the amount of the produced copolymer, The problem of partial carbonization and color change occurs due to heat.

보수능을 고려할 때 전분 및 이타콘산은 5: 1 내지 5:5의 중량비로 사용한다. Considering water retention, starch and itaconic acid are used in a weight ratio of 5: 1 to 5: 5.

이때 상기 개시제는 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화벤조일, 세릭암모늄나이트레이트, 아조비스이소부티로니트릴 및 주석 옥토에이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 사용되는 개시제의 함량은 선택된 개시제, 및 선택된 전분 기재의 다양할 것이다. The initiator may be a mixture of one or more selected from the group consisting of potassium persulfate, ammonium persulfate, benzoyl peroxide, seric ammonium nitrate, azobisisobutyronitrile, and tin octoate, but is not limited thereto . The amount of initiator used will vary depending upon the initiator selected, and the starch selected.

본 발명의 일 구현예에서, 개시제는 전분에 대하여 0.5 내지 3 중량%로 사용할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the initiator may be used in an amount of 0.5 to 3% by weight based on the starch.

상기 가교제(coupling agent)는 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨디메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리메타크릴레이트에서 적어도 하나가 선택될 수 있다. The coupling agent may be selected from the group consisting of ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, But are not limited to, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate And at least one of pentaerythritol tetramethacrylate and pentaerythritol trimethacrylate can be selected.

본 발명의 일 구현예에서, 가교제는 전분에 대하여 1 내지 5 중량%로 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the cross-linking agent may be used in an amount of 1 to 5% by weight based on the starch.

가소제는 물, 알코올, 알데히드, 케톤, 아민, 에스테르, 아미드, 이미드 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. The plasticizer may be selected from water, alcohols, aldehydes, ketones, amines, esters, amides, imides, and mixtures thereof, but is not limited thereto.

이때, 본 발명의 일 구현예에서 가소제는 전분에 대하여 30 내지 50 중량%로 사용할 수 있다. 상기 함량이 상기 범위 미만이면 가소성이 저하되며, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 기계적 물성이 떨어질 수 있다.In one embodiment of the present invention, the plasticizer may be used in an amount of 30 to 50% by weight based on the weight of the starch. When the content is less than the above range, the plasticity is lowered. On the contrary, if the content exceeds the above range, the mechanical properties may be deteriorated.

이타콘산 그래프트 전분 공중합체가 형성되면, 예를 들어 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 또는 메톡산화 칼륨을 이용하여 공중합체를 중화시켜 공중합체의 카르복시기를 칼륨염 또는 나트륨염으로 변환시킨다. When the itaconic acid grafted starch copolymer is formed, the copolymer is neutralized using, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide or potassium methoxide to convert the carboxyl group of the copolymer to a potassium salt or a sodium salt.

본 발명의 다른 구현예는 상기 공중합체를 포함하는 흡수성 물질, 즉 흡수체일 수 있다. Another embodiment of the present invention may be an absorbent material, i. E. An absorbent body, comprising said copolymer.

흡수성 수지 조성물을 이용하여 흡수체를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 아니하며, 통상적으로 사용되는 방법을 사용할 수 있다. The method for producing the absorbent body using the water absorbent resin composition is not particularly limited, and a conventionally used method can be used.

구체적으로 분쇄기, 압출기 또는 배치식 믹서를 이용하여 공중합체를 입자, 시트 또는 필름으로 성형할 수 있다.Specifically, the copolymer may be formed into a particle, a sheet or a film by using a pulverizer, an extruder or a batch type mixer.

본 발명의 일 구현예들에 따른 흡수체는 흡수성 제품에 사용될 수 있다. 구체적인 예로, 기저귀, 실금자를 위한 팬츠 등의 위생용품, 여성용 생리용품, 수분 보유제, 탈수제, 슬러지 응집제, 일회용 욕실 매트, 토양 보수제 또는 각종 화학물질의 방출 제어제 등의 각종 흡수성 제품에 사용될 수 있다. An absorber according to embodiments of the present invention may be used in an absorbent article. Specific examples thereof can be used in various absorbent products such as sanitary articles such as diapers, pants for incontinence, feminine sanitary articles, moisture retainers, dehydrating agents, sludge flocculants, disposable bathroom mats, soil repair agents or release agents for various chemicals .

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in order to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are provided only for the purpose of easier understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the examples.

실시예Example 1 내지 3 1 to 3

하기 표 1에 기재된 조성과 반응조건으로 이타콘산 그래프트 전분 공중합체를 제조하였다. The itaconic acid grafted starch copolymer was prepared according to the composition and reaction conditions shown in Table 1 below.

구분
division
단량체
Monomer
반응 조건Reaction conditions 중화
Neutralization
온도(℃)Temperature (℃) 반응시간(분)Reaction time (min) 스크류 속도(rpm)Screw speed (rpm) 실시예 1Example 1 전분 : 이타콘산
(5 : 1)
Starch: Itaconic acid
(5: 1)
8080 6060 1212
실시예 2Example 2 전분 : 이타콘산
(5 : 3)
Starch: Itaconic acid
(5: 3)
8080 6060 1212
실시예 3Example 3 전분 : 이타콘산
(5 : 5)
Starch: Itaconic acid
(5: 5)
8080 6060 1212

단량체로 (옥수수) 전분(starch) 및 이타콘산을 이용하였고 이 두 종의 중량비는 5:1, 5:3, 5:5로 하였다. 상기 표 1의 조성대로 전분를 약 40 - 67.5g을 니더(kneader)에 투입하고 전분의 가소제로서 증류수는 전분 함량에 대해 40 wt.%로 첨가 투입하였다. 동시에 이타콘산 약 12.5 - 40g을 첨가하며 개시제인 APS(ammonium persulfate)를 전분 함량에 대해 1 wt.% 및 가교제인 TEGD(Atetra-ethylene glycol diacrylate)를 전분 함량에 대해 3 wt.% 첨가하였다. The starches (starch) and itaconic acid were used as monomers. The weight ratio of these two species was 5: 1, 5: 3, 5: 5. About 40 to 67.5 g of starch was added to a kneader according to the composition shown in Table 1, and distilled water as a starch plasticizer was added at 40 wt.% Based on the starch content. At the same time, about 12.5-40 g of itaconic acid was added and 1 wt.% Of starch APS (ammonium persulfate) and 3 wt.% Of TEGD (Atetra-ethylene glycol diacrylate) as a crosslinking agent were added to the starch content.

니더에 투입되어있는 혼합물은 스크류 속도 12 rpm 상태로 80 ℃의 온도 조건에서 약 60분간 중합반응 진행하였다. 중합반응이 종료된 혼합물을 60 ℃에서 건조한 후 분쇄기로 분쇄하였고, 분쇄된 혼합물을 증류수에서 3번 수세 후 미반응 단량체를 제거하고 진공오븐에 투입하고 60 ℃에서 24시간 건조하였다. The mixture charged into the kneader was allowed to undergo polymerization reaction at a screw speed of 12 rpm at a temperature of 80 캜 for about 60 minutes. After the polymerization reaction was completed, the mixture was dried at 60 DEG C and then pulverized by a pulverizer. The pulverized mixture was washed three times with distilled water, unreacted monomers were removed, and the resulting mixture was placed in a vacuum oven and dried at 60 DEG C for 24 hours.

건조된 혼합물은 1M의 NaOH 수용액에 투입하여 중화한 후 진공오븐에 투입하고 60 ℃에서 24시간 건조 후 분쇄기로 분쇄하여 고흡수성 고분자 제조하였다. The dried mixture was poured into a 1 M NaOH aqueous solution to neutralize, put into a vacuum oven, dried at 60 ° C for 24 hours, and pulverized by a pulverizer to prepare a superabsorbent polymer.

도 2는 실시예 1의 고흡수성 고분자를 적외선 분광기(FT-IR analyser)를 이용하여 분석한 결과이다. 도 2에서 보듯이, 실시예 1의 이타콘산 그래프트 전분 공중합체에서는 전분에서 관찰되는 1700cm-1의 카보닐 기에서의 피크 변화가 관찰되었다.2 is a result of analyzing the superabsorbent polymer of Example 1 using an infrared spectrometer (FT-IR analyzer). As shown in Fig. 2, in the itaconic acid grafted starch copolymer of Example 1, a peak change in the carbonyl group at 1700 cm < -1 > observed in the starch was observed.

도 3은 실시예 1의 고흡수성 고분자를 핵자기공명(Proton Nuclear magnetic resonance, 1H-NMR)을 이용하여 분석한 결과이다. 도 3을 참조하면, 카보닐 기의 의 피크가 12.5 ppm 부근에서 나타났으며 이는 이타콘산 그래프트 전분 공중합체 시료에서 시료에서 이타콘산(IA) 및 폴리이타콘산(polyitaconic acid, PIA)의 카보닐기를 가지고 있는 것으로 예상된다.FIG. 3 is a result of analyzing the superabsorbent polymer of Example 1 using Proton Nuclear Magnetic Resonance ( 1 H-NMR). Referring to FIG. 3, a peak of the carbonyl group was observed at about 12.5 ppm, indicating that itaconic acid (IA) and poly (6) carbonyl group of polyataconic acid (PIA) in the sample of the itaconic acid grafted starch copolymer It is expected to have.

실험예Experimental Example 1:  One: 보수능Function 측정  Measure

비이커에 증류수 200 ml를 넣고 0.9 wt.% NaCl 수용액이 되도록 NaCl을 정량하여 투입한 후 용해하였다. 200 ml of distilled water was added to the beaker, and NaCl was added thereto so as to be a 0.9 wt.% NaCl aqueous solution.

입자상의 고흡수성 수지 0.3 g를 깨끗하고 마른 유산지를 사용하여 정확하게 정량한 후 100 mesh의 철망으로 된 티백을 만들어 티백 안에 투입하고 이를 NaCl 수용액이 담긴 비이커 안으로 투입하였다. 0.3 g of particulate superabsorbent resin was precisely weighed using a clean, dry aerated paper, and then 100 g of a wire mesh tea bag was made into a tea bag, which was then poured into a beaker containing an aqueous NaCl solution.

온도와 시간을 확인하고 30분 뒤 티백을 용액에서 꺼내어 250G(gravity)의 원심력으로 3분간 탈수하였다.After checking the temperature and time, the tea bag was taken out of the solution after 30 minutes and dehydrated for 3 minutes by centrifugal force of 250G (gravity).

티백을 조심스럽게 열어 팽윤된 고흡수성 수지를 덜어내고 질량을 측정하였다. 보수능은 아래 수학식 1에 따라 계산하였고, 그 결과는 아래 표 2에 나타내었다. The tea bag was carefully opened to remove the swollen superabsorbent resin and the mass was measured. The storage capacity was calculated according to the following Equation 1, and the results are shown in Table 2 below.

[수학식 1] [Equation 1]

Figure 112015108610714-pat00002
Figure 112015108610714-pat00002

구분division 보수능
Retention Capacity(g/g)
Function
Retention Capacity (g / g)
실시예 1Example 1 17.517.5 실시예 2Example 2 15.715.7 실시예 3Example 3 15.115.1

표 2의 결과에서 보듯이, 전분의 조성비가 가장 높은 실시예 1의 공중합체가 다른 공중합체 보다 약 10% 정도 높은 수준의 보수능이 관찰되었다. As can be seen from the results of Table 2, the copolymer of Example 1 having the highest composition ratio of starch was observed at a level of about 10% higher than other copolymers.

Claims (17)

하기 화학식 1로 표시되는, 전분에 이타콘산을 그래프팅 시킨 이타콘산 그래프트 전분 공중합체:
[화학식 1]
Figure 112016114789416-pat00003

(상기 화학식 1에서, m, n 및 o는 10 내지 30의 정수이고, l은 4 내지 10의 정수이다)
An itaconic acid grafted starch copolymer grafted with itaconic acid in starch represented by the following formula (1): < EMI ID =
[Chemical Formula 1]
Figure 112016114789416-pat00003

(Wherein m, n and o are integers from 10 to 30 and l is an integer from 4 to 10)
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 전분은
옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 타피오카 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 밀 전분, 쌀 전분, 사고 전분 및 이들의 변성전분으로 이루어진 군에서 선택되는 1종인 것인 이타콘산 그래프트 전분 공중합체.
The method of claim 1, wherein the starch is selected from the group consisting of
Wherein the itaconic acid grafted starch copolymer is one selected from the group consisting of corn starch, waxy corn starch, tapioca starch, potato starch, sweet potato starch, wheat starch, rice starch, accidental starch and modified starches thereof.
제3항에 있어서, 상기 변성 전분은 산화 전분, 산처리 전분, 에스테르 전분, 에테르 전분, 인산가교 전분 및 아세틸아디핀산 전분으로 이루어진 군에서 선택되는 1종인 것인 이타콘산 그래프트 전분 공중합체.The itaconic acid grafted starch copolymer according to claim 3, wherein the modified starch is one selected from the group consisting of oxidized starch, acid-treated starch, ester starch, ether starch, phosphoric acid bridged starch and acetyl adipic acid starch. 전분, 이타콘산, 개시제, 가교제 및 가소제를 가열 용융하면서 전분에 이타콘산을 그래프트 중합하여 하기 화학식 1로 표시되는 이타콘산 그래프트 전분 공중합체를 제조하는 단계를 포함하는 제1항의 이타콘산 그래프트 전분 공중합체의 제조방법:
[화학식 1]
Figure 112016114789416-pat00004

(상기 화학식 1에서, m, n 및 o는 10 내지 30의 정수이고, l은 4 내지 10의 정수이다)
The itaconic acid grafted starch copolymer according to claim 1, which comprises a step of graft-polymerizing itaconic acid to starch while heating and melting starch, itaconic acid, initiator, crosslinking agent and plasticizer to prepare an itaconic acid grafted starch copolymer represented by the following formula : ≪
[Chemical Formula 1]
Figure 112016114789416-pat00004

(Wherein m, n and o are integers from 10 to 30 and l is an integer from 4 to 10)
삭제delete 삭제delete 제5항에 있어서, 상기 전분은
옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 타피오카 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 밀 전분, 쌀 전분, 사고 전분 및 이들의 변성전분으로 이루어진 군에서 선택되는 1종인 것인 제조방법.
6. The composition of claim 5, wherein the starch is selected from the group consisting of
Wherein the starch is one selected from the group consisting of corn starch, waxy corn starch, tapioca starch, potato starch, sweet potato starch, wheat starch, rice starch, accidental starch and modified starches thereof.
제8항에 있어서, 상기 변성 전분은 산화 전분, 산처리 전분, 에스테르 전분, 에테르 전분, 인산가교 전분 및 아세틸아디핀산 전분으로 이루어진 군에서 선택되는 1종인 것인 제조방법.The method according to claim 8, wherein the modified starch is one selected from the group consisting of oxidized starch, acid-treated starch, ester starch, ether starch, phosphoric acid bridged starch and acetyl adipic acid starch. 제5항에 있어서, 상기 개시제는 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화벤조일, 세릭암모늄나이트레이트, 아조비스이소부티로니트릴, 주석 옥토에이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것인 제조방법.6. The method according to claim 5, wherein the initiator is one selected from the group consisting of potassium persulfate, ammonium persulfate, benzoyl peroxide, seric ammonium nitrate, azobisisobutyronitrile, tin octoate, and mixtures thereof . 제5항에 있어서, 상기 가교제는 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨디메타크릴레이트, 및 펜타에리쓰리톨트리메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것인 제조방법.The composition of claim 5, wherein the crosslinking agent is selected from the group consisting of ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate Acrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol di Methacrylate, and pentaerythritol trimethacrylate. The method according to claim 1, 제5항에 있어서, 상기 가소제는 물, 알코올, 알데히드, 케톤, 아민, 에스테르, 아미드, 이미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것인 제조방법.6. The method according to claim 5, wherein the plasticizer is one selected from the group consisting of water, an alcohol, an aldehyde, a ketone, an amine, an ester, an amide, an imide and a mixture thereof. 제5항에 있어서, 상기 이타콘산 그래트프 전분 공중합체를 중화하는 단계를 더 포함하는 것인 제조방법. 6. The method of claim 5, further comprising neutralizing the itaconic acid grafted starch copolymer. 제5항에 있어서, 상기 전분및 이타콘산은 5:1 내지 5:5의 중량비로 사용되는 것인 제조방법.6. The process according to claim 5, wherein the starch and itaconic acid are used in a weight ratio of 5: 1 to 5: 5. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 따른 공중합체를 포함하는 흡수체.5. An absorbent body comprising a copolymer according to any one of claims 1, 3 and 4. 제15항에 따른 흡수체를 이용하여 제조된 흡수성 제품.An absorbent article made using the absorbent body according to claim 15. 제16항에 있어서, 상기 흡수성 제품은 위생용품, 생리용품, 수분 보유제, 탈수제, 슬러지 응집제, 일회용 욕실 매트, 토양 보수제 또는 화학물질의 방출 제어제인 것인 흡수성 제품.17. The absorbent article of claim 16, wherein the absorbent article is a sanitary article, a sanitary article, a moisture retention agent, a dehydrating agent, a sludge flocculant, a disposable bath mat, a soil remover, or a release control agent for a chemical.
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