SU199893A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНИМИДОВ ФОСФОРНЫХИ тиоФОСФОРных кислот - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНИМИДОВ ФОСФОРНЫХИ тиоФОСФОРных кислотInfo
- Publication number
- SU199893A1 SU199893A1 SU767859A SU767859A SU199893A1 SU 199893 A1 SU199893 A1 SU 199893A1 SU 767859 A SU767859 A SU 767859A SU 767859 A SU767859 A SU 767859A SU 199893 A1 SU199893 A1 SU 199893A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phosphorus
- triethylamine
- thiazolidine
- diethyleneimides
- obtaining
- Prior art date
Links
- -1 PHOSPHORUS THIOPHOSPHORIC ACIDS Chemical class 0.000 title description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N Phosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N Thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=S WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N aziridine Chemical group C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N Thiomorpholine Chemical compound C1CSCCN1 BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- REGFWZVTTFGQOJ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound NC1=NCCS1 REGFWZVTTFGQOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- DQMLFUMEBNHPPB-UHFFFAOYSA-N (±)-2-Methylthiazolidine Chemical compound CC1NCCS1 DQMLFUMEBNHPPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQEMAJLWJZJVOI-UHFFFAOYSA-N [P].[P].[P] Chemical compound [P].[P].[P] YQEMAJLWJZJVOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N ethyl amine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Description
Известны способы получени диэтиленимидов фосфорных и тиофосфорных кислот, содержащих тиазолидиновые, алкилтиазолидиновые и тиоморфолиновые циклы.
По предлагаемому способу диэтиленимиды фосфорных и тиофосфорных кислот получают взаимодействием хлорокиси фосфора или тиохлористого фосфора с аминами (тиазолидином , 2-алкилтиазолидином и тиоморфолином ) с последующей заменой атома хлора на остаток этилепимина.
Дл получени диэтиленимидов фосфориых и тиофосфориых кислот, содерн ащих тиазолидиновые , алкилтиазолидиповые и тиоморфолиновые пиклы, хлорокись фосфора или тиохлористого фосфора подвергают взаимодействию с тиазолидином, 2-алкилтиазолидипом, 2-аминотиазолином или тиоморфолином в среде ипертиого растворител , иапример бензола, и в присутствии триэтиламина. Получеииые тиоморфолииовые или тиазолидиновые дихлориды фосфорной или тиофосфорной кислоты обрабатывают удвоенным эквивалентным количеством этиленимина в присутствии триэтиламина в среде бензола; выделившиес целевые продукты очищают перекристаллизацией из летучих растворителей с низкой температурой замерзапи (эфир, этилацетат, ацетон).
на в 100 мл сухого бензола прибавл ют при перемешивании и охлаждении до температуры 5-10°С раствор 16,9 г (0,1 моль} свежеперегнанного тиохлористого фосфора в 50 мл сухого бензола. Реакциоииую массу перемешивают еще 2 час, отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина и отгон ют бензол в вакууме при температуре не выше 30°С. Остаток раствор ют в 75 мл сухого бензола при перемешиваиии и охлаждении до О-5°С, нрибавл ют к раствору 7,9 г (0,18 моль) этиленимина и 18,4 г (0,18 моль) триэтиламина в 100 мл сухого беизола и перемешивают еще 2 час. Выделившийс хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают , а бензол отгон ют в вакууме при температуре не выше 30°С. Закристаллизовавшийс при сто нии остаток перекристаллизовывают из этилового спирта. Получают 15,1 г (61% от теоретического количества, счита на исходный тиохлористый фосфор) диэтилеиимида тиоморфолидотиофосфорной кислоты с температурой плавлени 76-77°С.
Пример 2. К раствору 8,9 г (0,1 моль) тиазолидина и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 100 ы сухого бензола при перемешивании и охлаждении прибавл ют раствор 16,9 г (0,1 моль) свежеиерегнанного тиохлористого фосфора в 50 мл сухого беизола. Реакционную массу перемешивают еще 2 час, отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина и отгон ют в
вакууме бензол при температуре не выше 30°С. После дальнейшей обработки, аналогичной приведенной в примере 1, получают 13,3 г (56,6% от теоретического количества) бесцветного кристаллического диэтиленимида тназолидотиофосфорной кислоты с температурой плавлени 54-55°С.
Пример 3. Аналогично описанному выше из 8,9 г тиазолидина и 10,1 г триэтиламина взаимодействием с 15,3 г хлорокиси фосфора, а затем 5,8 г этиленимина и 13,4 г триэтилами-на получают 11,7 г (53,4% от теоретического количества, счита на исходную хлорокись фосфора) диэтиленимида тиазолидофосфорной кислоты с температурой плавлени 84-85С.
Пример 4. Аналогично описанному выше из 10,3 г 2-метнлтиазолидииа и 10,1 г триэтиламина взаимодействием с 15,3 г хлорокиси фосфора, а затем 6,7 г этиленимина и 15,8 г триэтиламина получают 12,6 г (54% от теоретического количества, счита на исходную хлорокись фосфора) диэтиленимида 2-метилтиазолидофосфорной кислоты (маркофан) с темиературой плавлени 58-59°С.
Пример 5. Аналогично описанному выше из 15,7 г 2,2-(пентаметилен-1,5)-тиазолидина и 10,1 г триэтиламина взаимодействием с 15,3 г хлорокиси фосфора, а затем после двухчасового перемешивани , 24-часовой выдержки и соответствуюшей обработки с 7,54 г этиленимина и 17,7 г триэтиламина получают 14,9 г (52% от теоретического количества) диэтиленимида 2,2-пентаметилентиазолидофосфорной кислоты с температурой плавлени 92-94°С.
Пример 6. Аналогично описанному выше из 13,1 г 2-нропилтиазолидина и 10,1 г триэтиламина взаимодействием с 16,9 г свежеперегнаннйготиохлористого фосфора, а затем после трехчасового перемешивани и соответствуюшей обработки с 6,0 г этиленимина и 14,0 г триэтиламина получают 13,5 г масл нистого некристаллизуюш;егос при охлаждении
диэтиленимида 2-иропилтиазолидотиофосфорной кислоты (выход 49% от теоретического количества, счита иа исходный тиохлористый фосфор).
Пример 7. Аналогично описанному выше из 15,7 г 2,2-(пентаметилен-1,5)-тиазолидина и 10,1 г триэтиламина взаимодействием с 16,9 г свежеперегнанного тиохлористого фосфора , а затем после двухчасового перемешивани , 24-часовой выдержки и соответствующ об| аботки с 6,8 г этиленимина и 16,0 г триэтиламина получают 15,4 г (51% от теоретического количества) масл нистого некристаллизуюш .егос при охлаждеиии диэтилени5 мина 2,2-центаметилентиазолидотиофосфорной кислоты.
Пример 8. Аналогично описанному выше из 10,3 г 2-метилтиазолидина и 10,1 г триэтиламина взаимодействием с 16,9 г свежеперег0 нанного тиохлористого фосфора, а затем с 5,1 г этиленимииа и 12,0 г триэтиламина получают 11,8 г (48%. от теоретического количества ) масл нистого некристаллизуюи;егос при охлаждении диэтиленимида 2-метилтиазолидотиофосфориой кислоты.
Предлагаемый способ позвол ет сравнительно просто и с удовлетворительным выходом получить иовый тип физиологически активных препаратов.
Предмет изобретени
Способ получени диэтиленимидов фосфориых и тиофосфорных кислот, содержаш,их тиазолидиновые , алкилтиазолидиновые и тиоморфолиновые циклы, отличающийс тем, что хлорокись фосфора или тиохлористого фосфора подвергают взаимодействию с аминами (тиазолидином, 2-алкилтиазолидином и тиоморфолином ) с последуюшей заменой атома хлора на остаток этиленимина известными приемами.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU199893A1 true SU199893A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2758115A (en) | Derivatives of thiophosphoric acid | |
US2447715A (en) | Esters of diacyl-glycerophosphoric acids | |
SU199893A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНИМИДОВ ФОСФОРНЫХИ тиоФОСФОРных кислот | |
IE48781B1 (en) | Fosfomycin derivatives | |
US3222374A (en) | Process for preparing 5-cyano-4-lower alkyl oxazole | |
US3940423A (en) | 1,2-O-dialkylmethylidene-glycero-3-phosphatides | |
US6667420B2 (en) | Process for the preparation of sodium divalproate | |
SU453412A1 (ru) | Способ получения оксиалкиламидов диалкилфосфорных кислот | |
CH395110A (de) | Procédé de préparation de la dibenzyloxyphosphorylcréatinine | |
SU207913A1 (ru) | Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты-о,о-диарил-5-алкилдитиофосфатов | |
SU249383A1 (ru) | Способ получения ы-[ | |
SU242909A1 (ru) | Способ получения тетраалкилпроизводных тиосемикарбазида | |
SU237884A1 (ru) | Способ получениябис-( | |
US2893910A (en) | Toxic reaction products of organosulfinylamines with dialkyl phosphites | |
SU438655A1 (ru) | Способ получени 0,0-ди( - -ациламиноэтил)дитиофосфорных кислот | |
JP3171279B2 (ja) | 炭素原子数14〜18を有するアルキルホスホコリンの製法及びアルキルホスホコリンの精製法 | |
SU466242A1 (ru) | Способ получени эфиров дитиолфосфорных кислот | |
SU488824A1 (ru) | Способ получени -2-хлорпропилен (0,0-диалкилдитиофосфорил)-диалкилтиофосфатов | |
KR800001420B1 (ko) | 0. 0-디알킬-s-벤질티오포스 페이트의 제조방법 | |
SU681066A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов хлорсодержащих 1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
SU212254A1 (ru) | Способ получения s-алкильных эфиров галоид- или нитрозамещенных 0,о-дифепилдитиофосфорныхкислот | |
SU196826A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВАлкилфосфорных кислот | |
SU256761A1 (ru) | Способ получения дифенилтиофосфонгидразинов | |
SU282317A1 (ru) | Способ получения фосфорилированных фентиазинов | |
SU517595A1 (ru) | Соль 2-аминоэтилдитиофосфата |