SU199887A1

SU199887A1 - METHOD OF OBTAINING SILICON ORGANIC AMINO KETONES

Info

Publication number: SU199887A1
Application number: SU1088859A
Authority: SU
Original assignee: Н. В. Комаров , В. К. Роман

Description

Известен способ получени кремнийорганических аминокетонов окислением кремнийорганических аминоспиртов хромовой кислотой. С целью упрощени способа, кремнийорганические кетоны, подвергают взаимодействию с сол нокислым диэтиламином и формалином с носледующей обработкой полученных при этом продуктов щелочью при нагревании, желательно до 95-100°С, в среде органического растворител , налример, диоксана. Пример I. 4-Триэтилсилил-З-диэтиламинометилбутанон-2 . В нрибор дл синтеза с обратным холодильником , механической мещалкой и термометром помещают 3,7 г 4-трнэтилсилилбутанон-2, 1,8 г 30%-ного формалина, 2,2 г сол нокислого диэтиламина, 7,5 мл диоксапа и 0,1 лгл концентрированной сол ной кислоты. Содержимое колбы нагревают при 95-100°С до тех пор, пока смесь не станет однородной. После этого в нее добавл ют 10 мл 40%-ного водного раствора едкого кали. Затем органический слой отдел ют, сушат над ноташом и перегон ют . Получают 1,6 г вещества с т. кип. 0,8788; 1,4625; U4 113-115°С/1,5 мм; п MRo 84,85, выч. 85,02. Кроме того, выдел ют 2 г исходного кетона. Выход 4-триэтилсилил-З-днэтиламинометилбутанона-2 30%, на вз тый кетоп и 65% на вошедщий в реакцию,. Пример 2. 5-Диметилэтилсилил-З-диэтиламинометилнентанон-2 . Аналогично из 3,5 г 5-диметилэтилсилилпентанона-2 , 2,5 г сол нокислого диэтиламина, 3 г 30%-ного формалина и 0,1 мл концентрированной сол ной кислоты и 7 мл диоксана получают 2,2 г вещества с т. кип. 114- 116°С/3 мм; 1,454; d 0,8721; MRo 79,8, выч. 80,39. Найдено, %: С 65,27; Н 11,85; Si 10,82. Вычислено, %: С 65,3; Н 12,14; Si 10,91. Кроме того, выдел ют 1,4 г исходного кетона . Выход 5-диметилэтилсилил-З-диэтиламинометилпентанона-2 43% на вз тый кетон и 72%. на вощедщий в реакцию. П р и м е р 3. 6-Метилдиэтилсилил-З-диэтиламинометилгексанон-2 синтезирован аналогично из 6-метилдиэтилсилилгексанона-2, 2,5 г сол нокислого диэтиламина, 3 мл 30%-ного формалина и 0,1 мл концентрированной сол ной кислоты в 10 мл диоксана. Т. кип. 117- 119°С/1,5 мм; п 1,4588; d 0,8715; MR 89,37, выч. 89,65. 34A known method for producing organosilicon amino ketones by the oxidation of organosilicon amino alcohols with chromic acid. In order to simplify the process, silicone ketones are reacted with diethyl amine and formalin with the next treatment of the products obtained with alkali when heated, preferably to 95-100 ° C, in an organic solvent, nalimer, and dioxane. Example I. 4-Triethylamine-3-diethylaminomethylbutan-2. 3.7 g of 4-triethylsilylbutanone-2, 1.8 g of 30% formalin, 2.2 g of hydrochloric acid diethylamine, 7.5 ml of dioxap, and 0.1 are placed in the kit for synthesis under reflux, with a mechanical mechalka and thermometer. lgl concentrated hydrochloric acid. The contents of the flask are heated at 95-100 ° C until the mixture becomes homogeneous. After that, 10 ml of a 40% aqueous solution of potassium hydroxide is added to it. The organic layer is then separated, dried over nootas and distilled. Get 1.6 g of the substance with m. Kip. 0.8788; 1.4625; U4 113-115 ° С / 1.5 mm; n MRo 84.85, calc. 85.02. In addition, 2 g of starting ketone is isolated. The yield of 4-triethylsilyl-3-dinethylaminomethylbutanone-2 is 30%, for the ketop taken and 65% for the reacted ,. Example 2. 5-Dimethylethylsilyl-3-diethylaminomethylnan-2. Similarly, from 3.5 g of 5-dimethylethylsilyl-pentanone-2, 2.5 g of hydrochloric acid diethylamine, 3 g of 30% formalin and 0.1 ml of concentrated hydrochloric acid and 7 ml of dioxane receive 2.2 g of the substance with a boil. . 114-116 ° C / 3 mm; 1,454; d 0.8721; MRo 79.8, Cal. 80.39. Found,%: C 65.27; H 11.85; Si 10.82. Calculated,%: C 65.3; H 12.14; Si 10.91. In addition, 1.4 g of starting ketone is isolated. The yield of 5-dimethylethylsilyl-3-diethylaminomethylpentanone-2 is 43% for the taken ketone and 72%. on voscheshchy in reaction. Example 3: 6-Methyldiethylsilyl-3-diethylaminomethylhexanone-2 was synthesized analogously from 6-methyldiethylsilylhexanone-2, 2.5 g of hydrochloric acid diethylamine, 3 ml of 30% formalin and 0.1 ml of concentrated hydrochloric acid in 10 ml of dioxane. T. Kip. 117-119 ° C / 1.5 mm; p 1.4588; d 0.8715; MR 89.37, cal. 89.65. 34

Выход 1,8 г 32% на исходный кетон и 70%упрощени способа, кремнийорганические ксна вошедший в реакцию.тоны подвергают взаимодействию с сол ноКроме того, выдел ют 2,2 г исходного ке-кислым диэтиламином и формалином с послетона .дуюш,ей обработкой полученных при этом проИредмет изобретени ганического растворител , например, диоксана. Способ получени кремиийорганических2. Способ по in. 1, отличающийс тем, чтоThe yield of 1.8 g of 32% on the initial ketone and 70% of the simplification of the method, the organosilicon compounds of the reacted. The tones are reacted with a salt. In addition, 2.2 g of the initial kecate diethylamine and formalin are recovered from the post-treatment. the resultant invention of an inorganic solvent, for example, dioxane. A method for producing organo-cremy2. Method according to in. 1, characterized in that

аминокетонов, отличающийс тем, что, с цельюнагревание ведут до 95-100°С.amine ketones, characterized in that, in order to heat, they lead to 95-100 ° C.

199887 199887

5дуктов щелочью, при нагревании, в среде орAlkali, when heated, in the environment of