SU179317A1 - Способ получения амидов о-арилметил- и о-арилхлорметилтиофосфоновых кислот - Google Patents
Способ получения амидов о-арилметил- и о-арилхлорметилтиофосфоновых кислотInfo
- Publication number
- SU179317A1 SU179317A1 SU929658A SU929658A SU179317A1 SU 179317 A1 SU179317 A1 SU 179317A1 SU 929658 A SU929658 A SU 929658A SU 929658 A SU929658 A SU 929658A SU 179317 A1 SU179317 A1 SU 179317A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- arylmethyl
- yield
- chloro
- aryl
- methyl
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- -1 alkali metal phenols Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)CCl MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMUNQVIODPMRCF-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C[ClH]P(=S)Cl Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C[ClH]P(=S)Cl DMUNQVIODPMRCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N Isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- TUNCWCIKOHOGJX-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CP(Cl)(Cl)=S TUNCWCIKOHOGJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXJXBKBJAKPJRN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-methyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CP(O)(O)=S WXJXBKBJAKPJRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N ethyl amine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Известно получение амидоэфиров метилтиофосфоновой кислоты взаимодействием хлорангидридов амидометилтиофосфоновой кислоты с феполами в присутствии третичных аминов или с фенол тами щелочных металлов . Недостаток заключаетс в том, что исходные хлорангидриды быстро разлагаютс при хранении. Предложен способ получени амидов Оарилметил- и О-арилхлорметилтиофосфоновых кислот общей формулы АгО S X / где Аг - фенил, галоидфепил, алкилфенил, алкоксифенил, алкилтиофенил карбалкокспфенил , питрофенил; R и R-Н или низший алкил , одинаковый или разный; X-Н или С1. При этом 1 люль хлорангидридов 0-арилметил- или О-арилхлорметилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с 2 моль амина в инертном растворителе. Пример 1. К раствору 20,2 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты и 18,8 мл триэтиламина в 60 мл сухого эфира прибавл ют по капл м при перемешивании раствор 17,43 г /г-хлорфенола в 60 мл сухого эфира, поддержива температуру в пределах 10-15°С. Реакционную массу перемешивают 2 час при 10°С и оставл ют на ночь. Выпавщий осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Фильтрат упаривают в вакууме, остаток перегон ют и получают 19,77 г хлорангидрида О-п-хлорфенилметилтпофосфоновой кислоты, выход 60,5%, т. кип. 106-107°С ( 0,13 ММ рт. СТ.}, По 1,5808; df 1,3717. Аналогично пол чают: хлорангидрид О-фенилметилтиофосфоновой кислоты, выход 470/0. т. кип. 81-82°С (0,09 мм рт. ст.); По 1,5710; df 1,2780; хлорангидрид О- -толилметилтиофосфоновой кислоты, выход 46%, т. кип. 100-10РС (0,18 мм рт. ст.). По 1,5636; df 1,2326; хлорангидрид О-2,4-дихлорфенилметилтнофосфоновой кислоты, выход 38,9Vo, т. кип. 105-111°С (0,16 мм рт. ст.). Пи 1,5898; df 1,4642;
Пример 2. К раствору 4,47 г хлорангидрида O-ft-хлорфенилметилтиофосфоновой кислоты в 30 мл хлороформа прибавл ют при перемешивании при температуре 4-5°С раствор 4 мл изопропиламина в 5 мл хлороформа . Реакционную смесь перемешивают 1 час при 5-10°С, затем нагревают до 40°С, перемешивают при этой температуре в течение 2 час и оставл ют на ночь. Органический слой, после промывки водой, подкисленной водой и снова водой, сушат над прокаленным сульфатом натри . После отгонки растворител н перегонки остатка в вакууме получают 3,53 г О-/г-хлорфенил-Ы-изопроииламидометилтиофосфоната , выход 73,2о/о, т. кип. 116,5-118°С (0,11 мм рт. ст.); 1,5590; df 1,2132.
Аналогично получают следующие амиды Оарилметил- и хлорметилфосфоновых кислот:
О-л-хлорфенил-Ы-бутиламидометилтиофосфонат; выход 62%; т. кип. 108-1 0°С
(0,1 мм рт. ст.); По 1,5532; df 1,1869;
О-2,4-дихлорфепил-Ы-изопропиламидометилтиофосфонат; выход 78,8%; т. пл. 23-25°С;
О-2,4-дихлорфенил-Ы-вгор-бутиламидометилтиофосфонат; выход 64,7о/о; т. кип. 142-
144°С (0,18 мм рт. ст.); по 1,5625; df 1,2768;
О-п-хлорфенил-М-изопропиламидохлорметилтиофосфонат; выход 34,8о/о; т. кип. 150-
153°С (0,29 мм рт. ст.); по 1,5582; df 1,2804;
О-/г-хлорфенил-Н-бутиламидохлорметилтиофосфонат; выход 57,4о/а; т. кип. 172-174 С
(0,25 мм рт. ст.); По 1,5658; d 1,2855;
О-/г-хлорфенил-Н-егор-бутиламидохлорметилтиофосфонат; выход 61о/о; по 1,5605;
рГ 1,2696.
Пример 3. Краствору 4,07 г хлорапгидрндаО-2 ,4-дихлорфенилметилфосфоновой
кислоты в 50 мл хлороформа прибавл ют при перемешивании и температуре 5-8°С 7 мл 25«/о-ного водного раствора этиламина. Реакционную массу перемешивают при этой температуре 1 час и оставл ют на ночь. Хлороформенный раствор промывают водой.
подкисленной водой и снова водой. После отгонки растворител получают 3,95 г масла, кристаллизуюш,егос при сто нии. После перекристаллизации из бензола получают 0-2,4дихлорфепил -N- этиламидометилтиофосфонат с выходом 61, т. пл. 36,5-38°С.
Аналогично получают следующие амиды 0-арнлметил- и хлорметилфосфоновых кислот:
О-л-хлорфенил-К-метиламидометилтиофосфонат; выход 76в/о; т. пл. 52,5-54°С (из спирта);
О-л-хлорфенил -N- этиламидометилтиофосфонат; выход 69,5о/о; т. кин. 131-132°С (0,2 мм рт. ст.); По 1,5654; df 1,2398;
О-2,4-дихлорфенил-Ы-метиламидометилтиофосфонат; выход 49,4%; т. пл. 35,5-37°С (из спирта);
О-л-хлорфенил-М-этиламидохлорметилтиофосфонат; выход 66,4о/о; т. кип. 157°С (0,19 мм рт. ст.); По 1,5775; df 1,3475.
Предмет изобретени
Способ получени амидов О-арилметил- и 0-арилхлорметилтиофосфоновых кислот общей формулы
АГО S
: /
XCHz N R
где Аг - фенил, галоидфенил, алкилфепил, алкоксифенил, алкилтиофепил, карбалкоксифенил , нитрофепил; R и R-Н или низший алкил, одинаковые или разные; X-Н или С1, отличающийс тем, что 1 моль хлорангидридов О-арилметил-или О-арилхлорметнлтиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с 2 моль амина в инертном растворителе.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU179317A1 true SU179317A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2166076A1 (ru) * | 1971-12-27 | 1973-08-10 | Bayer Ag |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2166076A1 (ru) * | 1971-12-27 | 1973-08-10 | Bayer Ag | |
| US3882202A (en) * | 1971-12-27 | 1975-05-06 | Bayer Ag | Amidothionophosphoric acid esters |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2758115A (en) | Derivatives of thiophosphoric acid | |
| EP0195247B1 (en) | Trisubstituted benzoic acid intermediates | |
| KR20040026626A (ko) | 5-[비스(카르복시메틸)아미노]-3-카르복시메틸-4-시아노-2-티오펜카르복실산의 테트라에스테르의 산업적 합성 방법및 라넬산의 이가염 또는 그 수화물의 합성에의 적용 | |
| Perregaard et al. | Studies on Organophosphorus Compounds XVI On O, O‐Dialkyl Dithiophosphoric Acids and N, N, N′, N′‐Tetramethylthiophosphoric Diamide as Thiation Agents: Conversion of Carboxamides into Thiocarboxamides, Alkyl Dithiocarboxylates, or Nitriles | |
| SU179317A1 (ru) | Способ получения амидов о-арилметил- и о-арилхлорметилтиофосфоновых кислот | |
| US4487724A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4140734A (en) | Alkoxyethyl dithiophosphonic acid ester halides | |
| US4491548A (en) | Process for preparing phosphonomethylated amino acids | |
| US4305891A (en) | Method for preparing O-4-(hydroxyalkyl)-thiophenyl phosphates | |
| US4429124A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| KR830002057B1 (ko) | 분지된 s-알킬 포스포노디티오익 할라이드의 제조방법 | |
| US3812223A (en) | Process for producing thio-or dithio-phosphoric acid salts | |
| US4130607A (en) | Preparation of dithiophosphoric acid diester halides | |
| US4548760A (en) | Process for preparing phosphonomethylated amino acids | |
| US4454063A (en) | O,O-dialkyl-N-phosphonomethyl-N-halomethyl acetamide | |
| SU207913A1 (ru) | Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты-о,о-диарил-5-алкилдитиофосфатов | |
| EP0483674B1 (en) | A process for producing an aliphatic amide and salts thereof | |
| JP2815988B2 (ja) | ３―ｎ―シクロヘキシルアミノフェノール誘導体の製造法 | |
| US4942243A (en) | Process for preparing N"-[4-[[(2-cyanoethyl)thio]methyl]-2-thiazolyl]guanidine | |
| US4154780A (en) | Preparation of dithiophosphoric acid diester-halides | |
| US3478133A (en) | Cyclic phosphate esters and process for producing same | |
| SU187019A1 (ru) | Способ получения производных три- или тетратиофосфорных кислот | |
| SU164596A1 (ru) | Способ получения хлорангидридов n-ароиларениминосульфокислот | |
| JPS6332077B2 (ru) | ||
| SU212262A1 (ru) | Способ получения эфиров или эфироамидов5-[л?-алкил(арил) |