SU177881A1

SU177881A1 - METHOD FOR PRODUCING TETR AMETYLENE DIOXIDE DISULPHONE-METHYL CYCLOGEXCLMETHANE

Info

Publication number: SU177881A1
Application number: SU938157A
Authority: SU
Original assignee: А. И. оглы Абдуллаев, И. Г. Али заде , Г. А. оглы Агаев

Description

Способ получени тетраметиленДиоксидисульфоиметилциклогексилметана вл етс новым . Он состоит в том, что к насыщенному раствору гипосульфита прибавл ют ос.а-дихлордиметиловый эфир этиленгликол . На полученный тетраметилендитиоеульфат действуют метилциклогексаноном и спиртовым раствором хлористого водорода с последующим окислением полученного меркаптола перманганатом кали в уксусной кислоте до целевого продукта.The method for producing tetramethylene Dioxidisulfonic methylcyclohexylmethane is new. It consists in adding o.a-dichlorodimethyl ether of ethylene glycol to the saturated solution of hyposulfite. Methylcyclohexanone and an alcoholic solution of hydrogen chloride act on the resulting tetramethylene dithioyl sulfate, followed by oxidation of the mercaptol obtained by potassium permanganate in acetic acid to the desired product.

ПримерыExamples

Получение тетраметилендиоксидитиосульфата . В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 248 г гипосульфита и добавл ют 150 мл воды, размешивают 10 мин и к полученному насыщенному раствору гипосульфита через капельную воронку по капл м при перемешивании добавл ют 238 г а,а-дихлордиметилового эфира этиленгликол . Реакцию ировод т при охлаждении колбы лед ной водой. Дл завершени реакции после добавлени всего количества хлорэфира смесь перемешивают еще 10 мин и оставл ют на 6 час.Preparation of tetramethylenedioxydithiosulfate. In a three-liter round-bottom flask with a capacity of 2 liters, equipped with a reflux condenser, a stirrer and an addition funnel, 248 g of hyposulfite are added and 150 ml of water are added, stirred for 10 minutes and 238 g added to the resulting saturated solution of hyposulfite through a dropping funnel dropwise with stirring , a-dichlorodimethyl ether of ethylene glycol. The reaction is carried out while the flask is cooled with ice water. To complete the reaction after adding the total amount of chloroform, the mixture is stirred for another 10 minutes and left for 6 hours.

кристаллический осадок, т. е. тетраметилендиоксндитиосульфат , сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50-60°С. Выход 190 г.the crystalline precipitate, i.e. tetramethylenedioxndithiosulfate, is dried in a vacuum oven at 50-60 ° C. Exit 190 g

ПолученныйтетраметилендитиоеульфатThe resulting tetramethylene dithium sulfate

был применен дл синтеза меркаптола, а из последнего при последовательном окислении получен дисульфон.It was used for the synthesis of mercaptol, and the disulfone was obtained from the latter with sequential oxidation.

Получение меркаптола п з метилц и к л о г е к с а н о п а и т е т р а м е т п л е пд и о КС ид и т и о су л ь ф а т а. В широкогорлую колбу емкостью 500 мл с притертой пробкой всыпают 25 г растертого в тонкий порошок тетраметилепдпоксидптиосульфата, прибавл ют 7,84 г метилциклогексанона и приReceiving mercaptol pz methylc and cl ogcnecn a p t and t r a g t m e rp o n i K c i d i m t u v g fatat a. In a 500 ml wide-mouth flask with a ground-in stopper, pour 25 g of tetramethyldepoxide opticsulfate, ground into a fine powder, 7.84 g of methylcyclohexanone are added and

наружном охлаждении н частом взбалтывании прибавл ют 50 г этилового спирта, содерл ащего 20% хлористого водорода. Содержимое колбы каждые 15-20 мин энергично взбалтывают в течение 6 час, после чего оставл ютexternal cooling with frequent agitation adds 50 g of ethyl alcohol containing 20% hydrogen chloride. The contents of the flask are shaken vigorously every 15-20 minutes for 6 hours, after which they are left

на некоторое врем , затем содержимое колбы, состо щее из раствора меркаптола в спирте и осадка минеральных солей, выливают в 2 л холодной воды и оставл ют сто ть образовавшуюс эмульсию на 12 час. Меркаитол отдел ют от минеральных солей па воронке Бюхдиоксидисульфидметан имеет характерный непри тный заиах. Плохо раствор етс в холодной воде, спирте, эфире, ацетоне и уксусной кислоте, хорошо раствор етс в хлороформе, четыреххлористом углероде и в гор чем бензоле . Температура плавлени 122-123°С. Найдено, % С - 53,92; Н - 8,16; S 25 ,43. Вычислено, %: С - 53,23; Н - 8,06; S - 25,81. Окисление м е р к а п т о л а в т е т р ам е.т и л е и д и о к с и д и с у л ь ф о Н м с т и лци кл о г е КС и л м ет а Н. Реакцию окислени провод т при комнатной температуре в двухгорлой колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником. Пор док подачи реактивов указан в таблице . Дл завершени реакции окислени содержимое колбы нагревают на вод ной бане при температуре 40-45°С. По окончании окислени реакционную смесь нерепос т на воронку Бюхнера, двуокись марганца отфильтровывают от жидкости и обрабатывают затем дважды кин щей водой. Из этих выт жек но их охлаждении выпадает дисульфо}. Его отфильтровывают , а фильтрат, получающийс при этом, соедин ют с фильтратом, полученным при фильтрации перекиси марганца, и упаривают эту жидкость до одпой четверти первоначального объема. Из унаренной жидкости но ее охлаждении вновь вынадает небольшое количество кристаллов. Дл нолного отделени полученных дисульфонов от двуокиси марганца после обработки двуокиси марганца кип щей водой оставшийс осадок при фнльтрации вновь экстрагируют гор чим бензолом в анпарате Сокслетта. Кристаллы дисульфонов, полученные при вышеописанной обработке, собирают вместе и изучают их константы. Тетраметилендиоксидисульфонметилцикло гексилметан вл етс белыми кристаллами, не имеет никакого занаха. Выход 2,7 г, температура плавлени 127-129°С. Дл CiiH2o06S2 найдено, %: S - 20,95; вычислено, % S - 20,51. Предмет изобретени Снособ получени тетраметилендиоксидисульфонметилцнклогексил метана, отличающийс тем, что насышенный раствор гипосульфита обрабатывают. сб,с/-дихлордиметиловым эфиром этилепгликол , на полученный при этом продукт действуют метилциклогексаноном в присутствии спиртового раствора хлористого водорода с носледуюшим окислением нолученного продукта перманганатом кали в уксусной кислоте.for some time, then the contents of the flask, consisting of a solution of mercaptol in alcohol and a precipitate of mineral salts, are poured into 2 liters of cold water and left to stand the resulting emulsion for 12 hours. The merkaitol is separated from the mineral salts in the Bichioxydisulfidemethane funnel and has a characteristic unpleasant zaiah. It is poorly soluble in cold water, alcohol, ether, acetone, and acetic acid, well soluble in chloroform, carbon tetrachloride, and hot benzene. Melting point: 122-123 ° C. Found,% C - 53.92; H - 8.16; S 25, 43. Calculated,%: C - 53.23; H - 8.06; S - 25.81. Oxidation of mercury a p toltavte et al et and le and d and o k with and d and s ufl about Nm with t and ltsi kl about g e KS and L m et a N. The oxidation reaction is carried out at room temperature in a two-neck flask equipped with a mechanical stirrer and a reflux condenser. The order of delivery of reagents is indicated in the table To complete the oxidation reaction, the contents of the flask are heated in a water bath at a temperature of 40-45 ° C. At the end of the oxidation, the reaction mixture is not repaired onto a Büchner funnel, manganese dioxide is filtered off from the liquid and then treated twice with boiling water. From these extrudates, but their cooling disulfo drops out}. It is filtered off, and the filtrate thus obtained is combined with the filtrate obtained by filtration of manganese peroxide, and the liquid is evaporated to one-quarter of the original volume. From a discharged liquid, but cooling it again, it produces a small amount of crystals. After the treatment of manganese dioxide with boiling water, the residual precipitate is again extracted with hot benzene in a Soxhlett apparatus for the complete separation of the resulting disulfones from manganese dioxide. Disulfone crystals, obtained by the above treatment, are collected together and study their constants. Tetramethylenedioxydisulfonomethylcyclohexylmethane is white crystals, has no zanaha. Yield 2.7 g, melting point 127-129 ° C. For CiiH2o06S2 found,%: S - 20.95; calculated,% S - 20,51. The subject of the invention is a method for producing tetramethylenedioxydisulfonomethyl-cyclohexyl methane, characterized in that the saturated hyposulfite solution is treated. Sat, ethylene glycol dichlorodimethyl ether, the product obtained is affected by methyl cyclohexanone in the presence of an alcoholic solution of hydrogen chloride with the subsequent oxidation of the product obtained by potassium permanganate in acetic acid.