SU175654A1 - Способ получения однородных и смешанных - Google Patents

Description

Известен способ получени  однородных и смешанных полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоповых кислот и бисфенолов, например диоксидифенилфталимидина .

Полиарилаты на основе диоксидифенилфталимидина - 3,3-бис-4-оксифенилфталимидин - теплостойки и растворимы в большинстве органических растворителей.

С целью расширени  теплостойких растворимых полиарилатов, предлагаетс  при их синтезе примен ть в качестве бисфенола алкильные производные 3,3-бис-(4-оксифенил )-фталимидина, например 2-этил-3,3-бис (4-оксифенил)-фталимидин или 2-аллил-3,3бис- (4-оксифенил) -фталимидин.

Полиарилаты на основе указанных производных диоксидифенилфталимидина теплостойки и растворимы в различных органических растворител х.

Наличие же двойной св зи в алкильном радикале у атома азота в диоксидифенилфталимидине обусловливает возможность получени  термореактивных полиарилатов, из которых могут быть изготовлены пленки, волокна , лаковые покрыти , прессованные издели  и св зующее дл  стеклопластиков.

Синтезируют указанные Полиарилаты обычными способами, примен емыми дл  получени  полиарилатов. Пример 1. 1,34 г хлорангидрида 4,4-дифенилдикарбоновой кислоты, 1,71 г 2-аллил3 ,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и мл совола загружают в конденсационную пробирку . Реакцию провод т в токе азота при следуюш,ем температурном режиме: от 100

до 180°С 0,5 час, при 180°С 1 час, при 200°С 1,5 час, при 220°С 12 час. После завершени  реакции реакционную смесь раствор ют в хлороформе, осаледают метанолом, отфильтровывают , промывают метанолом, ацетоном

и сушат при 120°С. Выход полимера 90в/о (от теоретического), приведенна  в зкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,87 (Эл/г. Полимер хорошо раствор етс  в метиленхлориде , хлороформе, тетрахлорэтане,

циклогексаноне, диметилформамиде и других органических растворител х. Из раствора образует прозрачные прочные теплостойкие пленки. Определить температуру разм гчени  этого полиарилата и полиарилатов, описанных в примерах 4-6, невозможно из-за их полимеризации в процессе нагревани ; плавлени  полимеров не наблюдалось до 400°С. Пленки данного полиарилата, как и пленки полиарилатов из примеров 2-4, посчение 1-10 час тер ют растворимость даже в смеси тетрахлорэтана с фенолом (весовое соотношение 3:1) и лишь набухают в некоторых случа х.

Пример 2. 0,97 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 1,71 г 2-аллил-о,3-бис-(4-окснфенил ) -фталимидина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера провод т так лее, как в примере 1. Выход полимера 80U/0, приведенна  в зкость раствора полимера при в трикрезоле 0,49 суг/г. Полимер хорошо растворим в тех же органических растворител х, что и полимер в примере 1. Из раствора образует прочные прозрачные теплостойкие пленки (плавлени  не наблюдалось до 400С).

Пример 3. 0,97 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 1,71 г 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил ) -фталимидина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера провод т так же, как в примере 1. Выход полимера 80о/о приведенна  в зкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,40 дл1г. Полимер хорошо раствор етс  в тех же растворител х , что и полимер в примере 1.

Пример 4. 1,34 г хлорангидрида 4,4-дифенилдикарбоновой кислоты, 1,66 г 2-этил3 ,3-бис-(4-оксифенил)-фталимиднна и 8 мл совола загружают в конденсационную нробирку . Реакцию и обработку полученного полимера провод т так же, как в примере 1. Выход полимера , приведенна  в зкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 1,08 дл1г. Полимер хорошо раствор етс  в метиленхлориде, хлороформе и других органических растворител х. Из раствора образует , прочные прозрачные пленки. Температура разм гчени  полимера из термомеханической кривой 340°С.

Пример 5. 2,03, хлорангидрида терефталевой кислоты, 3,45 г 2-этил-3,3-бис-(4-оксифенил )-фталимидина и 5 мл ,а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера провод т так же, как в примере 1. Выход полимера , приведенна  в зкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,77 дл1г. Полимер хорошо раствор етс  в тех же растворител х, что и полимер в примере 4. Из раствора образует прочные прозрачные пленки. Температура разм гчени  полимера, определенна  из термомеханической кривой, около 300°С.

Пример 6. 2,03 г хлорангидрида изофтале вой кислоты, 3,45 г 2-этил-3,3-бис-(4-оксифенил )-фталимндина и 5 мл а-хлорнафталина загружают в кодепсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера провод т так же, как в примере 1. Выход полимера 900/0, приведенна  в зкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,47 дл1г.

Полимер хорошо раствор етс  в тех же растворител х , что и полимер в примере 4, дава  из раствора прочные прозрачные пленки. Температура разм гчепи  полиарилата, определенна  из термомеханической кривой, около 280С.

Пример 7. 4,06 г хлорангидрнда терефталевой кислоты, 5,72 г фенолфталеина, 0,71 г 2-аллил-3,3-бис- (4-оксифенил) -фталимиднна и

10 мл а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера провод т так же, как в примере 1. Выход полимера 80о/о, приведенна  в зкость раствора нолимера при 25°С

в трнкрезоле 0,489 дл/г. Полимер хорошо раствор етс  в тех же растворител х, что и полимер в примере 1. Из раствора получают прочные прозрачные пленки. Температура разм гчени  из термомехапической кривой

315С. Пленки данного полиарилата, а также полимера из примера 8 после прогрева при 300°С в течение 20-30 мин станов тс  не растворимыми даже в смеси тетрахлорэтана с фенолом (весовое соотношнние 3:1).

.Трехмеризаци  может быть осуш,ествлена в более м гких услови х, если проводить ее в присутствии инициаторов полимеризации.

Пример 8. 4,06 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 5,72 г фенолфталеина, 0,71 г

2-аллил-3,3-бнс-(4-оксифенил) - фталимидина и IQ мл а-хлорнафталина загрул ают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера провод т так же, как в примере 1. Выход полимера , приведенна  в зкость раствора полимера при Б трикрезоле 0,48 дл/г. Полимер хорошо раствор етс  в тех же растворител х, что и полимер в примере 1. Из раствора образует прочные прозрачные пленки.

Температура разм гчени  из термомеханической кривой 280°С.

Пример 9. К водному шелочиому раствору днана и 2-аллил-3,3-бис-(4-окснфенил)фталнмидина , содержащему эмульгатор

(0,285 г диана, 0,446 г 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил )-фталимидина, 0,22 г едкого натра, 25 мл воды и 0,27 г некал ), при интенсивном перемешивании в течение 5 мин прикапывают раствор 0,508 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 25 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еш.е 25 лгин. Полученный полимер осаледают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, гор чей водой, метанолом и сушат при 120°С.

Приведенна  в зкость раствора полимера при 25°С в трикрезоле 0,40 дл/г, выход полимера 750/0, температура разм гчени  из термомеханической кривой .

Предмет изобретени  рени  ассортимента теплостойких и растворимых полиарилатов, в качестве бисфенола примен ют алкильные производные 3,3-бис (4-оксифенил)-фталимидина, например 2этил-3 ,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидин или 2-аллил-3,3-бис- (4-оксифенил) - фталимидии.