SU173954A1

SU173954A1 - METHOD OF OBTAINING SILICON ORGANIC POLYMERS,

Info

Publication number: SU173954A1
Application number: SU905696A
Authority: SU
Inventors: К. А. Андрианов В. М. Гельперина В. И. Пахомов

Description

Известен способ получени кремпийорганичес .кнх полимеров, содержащих цепь кремний - двухвалентный органическнй радикал (фенилеи) -кремний, обработкой кремнийор .анических моно.меров, .например термичеокой конденсацией хлорфенилгидрнасила.пов при 400-700°С.A known method for producing organochlorine organic polymers containing a chain of silicon is a divalent organic radical (phenyl) -silicon by treating silicon with monic monomers, for example, by thermal condensation of chlorophenylhydrinase at 400-700 ° C.

Предлагаемый способ позвол ет проводить реакцию диспропорционировани в присутстзин щелочного катализатора кремнийорга«ических мономеров типа (RO) nR(3-n) R(3-m) (OR)m, где R и R-одновалентные алифатические радикалы, R - двухвалентный ароматический или ненасыщенный алифатический радикал, а п и ш - 1, 2 или 3. The proposed method permits the disproportionation of the alkaline catalyst of silicon silica to the presence of an alkaline catalyst of the type (RO) nR (3-n) R (3-m) (OR) m, where R and R are monovalent aliphatic radicals, R is a bivalent aromatic or unsaturated aliphatic radical, and p and w - 1, 2 or 3.

Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой , термометром, пр мым холодильником и трубкой дл ввода азота по.мещают 28,2 г (0,1 моль) 1,4-бис-(диметилэтоксисилил) фенилеиа и 0,28 г (1%) порошкообразного едкого кали (КОН). Реакционную смесь .нагревают при перемешивании и продувке сухим, очищенным от кислорода азотом до 230°С и продолжают нагревание при этой температуре до выделени требуемого ( от теоретического ) количества конденсата, который собирают во взвешенный градуированный приемник . Продукт реакции вакуумируют при 230°С и остаточном давлении 150-200 мм рт. ст. до прекращени отделени конденсата. Example 1. In a four-necked flask with a stirrer, a thermometer, a direct condenser and a tube for introducing nitrogen, 28.2 g (0.1 mol) of 1,4-bis- (dimethylethoxysilyl) phenylea and 0.28 g (1% a) powdered caustic potash (KOH). The reaction mixture is heated with stirring and purging with dry, purified from oxygen with nitrogen up to 230 ° C, and heating is continued at this temperature until the required (from theoretical) amount of condensate is collected, which is collected in a weighted graduated receiver. The reaction product is evacuated at 230 ° C and a residual pressure of 150-200 mmHg. Art. until the condensate separates.

Получают 14,25 г (96,3%) конденсата с 1,3858 (содержание С2П50-групп- 57,4%; Si-18,52%). Продукт реакции раствор ют в 20 мл бензола, нейтрализуют концентрированной уксусной кислотой, фильтруют и отгон ют растворитель. Полимер сущат до посто нного веса нри 70°С и остаточном давлении 2-8 мм рт. ст. Получают 13,9 г (99,8%) коричневой смолы с температурой разм гчени 43°С. Удельна в зкость 1%-го бензольного раствора 0,22. Полимер растворим в ароматических углеводородах, нерастворим в метиловом и этиловом спиртах . Элементарный состав полимера, %: С-69,05; 59,30; П-7,98; 8,2; Si-19,84; 20,11; дл элементарного звена, %: С-71,6; Н- 7,46; Si-20,9.14.25 g (96.3%) of condensate are obtained with 1.3858 (content of C2P50 groups is 57.4%; Si is 18.52%). The reaction product is dissolved in 20 ml of benzene, neutralized with concentrated acetic acid, filtered and the solvent is distilled off. The polymer is reduced to a constant weight at 70 ° C and a residual pressure of 2–8 mm Hg. Art. 13.9 g (99.8%) of a brown resin are obtained with a softening point of 43 ° C. The specific viscosity of a 1% benzene solution of 0.22. The polymer is soluble in aromatic hydrocarbons, insoluble in methyl and ethyl alcohols. The elemental composition of the polymer,%: C-69.05; 59.30; P-7.98; 8.2; Si-19.84; 20.11; for elementary unit,%: C-71.6; H - 7.46; Si-20.9.

Из расплава и раствора полимера могут быть получены пленки.Films can be obtained from the melt and polymer solution.

Пример 2. Реакцию провод т, как указано в примере 1. В реакционную колбу загружают 25,7 е (0,075 моль) Cn3(C2H50)2Si СоН451(ОС2Н5)2СПз и 0,37 г (1,5%) этилата натри . Реакционную смесь нагревают при 200°С до отделени 13,3 г конденсата с ,2цО 1,3861, df 0,895. В колбе остаетс Example 2. The reaction was carried out as indicated in example 1. To the reaction flask was charged 25.7 e (0.075 mol) Cn3 (C2H50) 2Si CoH451 (OC2H5) 2SPz and 0.37 g (1.5%) sodium ethoxide. The reaction mixture is heated at 200 ° C to separate 13.3 g of condensate C, 2 ° O 1.3861, df 0.895. In the flask remains

ре н гидролизуют 5%-нон водиой уксусной кислотой при 20°С. После удалени растворител образуетс эластичный каучукообразный продукт, не плавкий, сильно набухающий в растворител х.re N is hydrolyzed with 5% aqueous acetic acid at 20 ° C. After removal of the solvent, an elastic, rubber-like product is formed, not meltable, strongly swelling in solvents.

Предмет и з о б р е т е ,i-i и Subject matter of i, i and i

Способ получени кремнийорганических полимеров, содержащих цепь «ремри-гй - двухва-ленгаый органический радикал - кремли), путем обработки «ремнийорганИЧеоких мономеров , отличающийс тем, что, с целью удрощени п.роцесса и повышени выхода поЛИмеров , в качестве исходных соединений берут силфенилегювые мономеры, содержащие алкильную группу и более одной алкомсигруплыу каждого атома кремни , и ведут их диспроно;р1ционирова ,ние в присутствии щелочных катализаторов при 200°С и выше.The method of producing organosilicon polymers containing the chain of "Remix-bivalent organic radical - kremlins) by treating" remiranganiche monomers ", characterized in that, in order to enhance the process and increase the yield of POLYMERS, silphenylene-light monomers are used as starting compounds containing an alkyl group and more than one alkoxy group of each silicon atom, and lead to their dispronization, which is in the presence of alkaline catalysts at 200 ° C and above.