SU1727054A1 - Способ определени серебра - Google Patents

Abstract

Предлагаемое изобретение относитс  к способам определени  серебра и меди при их совместном присутствии и может быть использовано при анализе цианистых электролитов и промывных вод в гальванотехнике и гидрометаллургии. Цель изобретени  - обеспечение возможности одновременного определени  меди и повышение точности анализа цианистых растворов. Сущность предложени  заключаетс  в переводе серебра и меди в комплексное соединение с 0,16-0,33 М раствором тетраэтилтиуралди- сульфидом при рН 3,5-4,0, экстракции комплекса толуолом и последующей количественной регистрации методом ЭПР. 1 з.п.ф-лы, 3 табл.

Description

Ё

Изобретение относитс  к аналитической химии, в частности к радиоспектроскопическим методам анализа и контрол  ионов в технологических растворах, и может быть использовано дл  экспресс-анализа цианистых электролитов и промывных вод в гальванотехнике и гидрометаллургии.

В услови х заводских лабораторий контроль цианистых электролитов на основные компоненты и примеси осуществл ют тит- риметрическими и физико-химическими методами с применением органических реагентов. Широко используютс  родано- метрический и иодометрические методы определени  серебра и меди.

Наиболее близкими к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл ютс  экстракционно-радио- спектроскопические способы определени  серебра.

Известный способ определени  включает введение в анализируемый раствор дй- этилдитиокарбамата натри  (ДДК), экстракцию образующегос  комплекса раствором тетраэтилтиурамдисульфида (ТЕТ) в сероуглероде, отделение органической фазы и последующую регистрацию методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Способ характеризуетс  высокой чувствительностью и избирательностью, возможностью проведени  анализа в присутствии цианид-ионов.

Однако существующий способ предназначен дл  определени  следовых количеств серебра в морской воде и не может быть использован дл  анализа цианистых растворов с большим содержанием серебра. Сложность осуществлени  анализа заключаетс  в об зательном применении двух органических реагентов (ДДК и ТЕТ) и проведении

VJ

Ю

х|

О СЛ

операции разделени  фаз, что существенно снижает экспрессность определени , а также в использовании в качестве разбавител  сероуглерода, весьма дефицитного и токсичного растворител , работа с которым требует особых мер предосторожности.

Серебро из цианистых растворов в виде дитиокарбаматных комплексов экстрагируетс  количественно только при подкисле- нии (рН 4). В кислых растворах ДДК быстро разлагаетс  с образованием диэтиламина, который, накаплива сь в органической фазе , переводит комплекс Ag-ТЕТ в диамагнитное соединение, что, в свою очередь, вызывает уменьшение сигнала ЭПР. Нестабильность аналитического сигнала приводит к снижению точности и воспроизводимости результатов определени  серебра в цианистых растворах известным способом.

Цель изобретени  - обеспечение возможности одновременного определени  меди и повышение точности анализа цианистых растворов.

Чтобы обеспечить надлежащую точность определени  серебра в цианистых электролитах, предлагаетс  способ, предусматривающий использование 0,16-0,33 М раствора ТЕТ в толуоле при рН 3,5-4,0. Поскольку объем органической фазы (5 мл) значительно превосходит объем водной фазы (10-20 мкл), то серебро (1) сразу же раствор етс  в растворе ТЕТ с образованием комплекса , регистрируемого методом ЭПР. При этом отпадает необходимость в операции разделени  фаз.

Данные обосновани  выбора растворител  и концентрации ТЕТ, необходимой дл  достижени  поставленной цели, приведены в табл. 1 и 2.

Сероуглерод - легколетучий, токсичный растворитель, работа с которым требует особых мер предосторожности. Это ухудшает воспроизводимость результатов аналитического определени , поэтому в качестве разбавител  сероуглерод не испытывалс .

Результаты анализа цианистых растворов серебра при разной концентрации тиу- рамдисульфида показывают, что наилучша  сходимость между введенным и найденным количествами серебра достигаетс  при концентрации ТЕТ-0,33 М, дл  малых количеств серебра достаточной  вл етс  концентраци  0,16 М. Повышение концентрации реагента выше 0,33 М нецелесообразно .

В отличие от серебра, дл  количественной экстракции меди требуютс  более разбавленные растворы тиурамдисульфида. Однако избыток реагента не оказывает вли ни  на степень извлечени  металла, поэтому в дальнейшем дл  определени  меди, как и серебра, использовали 0,16-0,33 М растворы ТЕТ в толуоле. Правильность и высо- 5 ка  точность определени  подтверждены результатами анализов (табл.3).

Из данных табл. 2 следует, что лучшим растворителем дл  достижени  поставленной цели  вл етс  толуол.

0 Дл  осуществлени  предлагаемого способа экстракцию провод т при подкислении цианистых растворов до рН 3,5-4,0. При рН 5,0 полнота извлечени  металла не достигаетс  и составл ет 88%. Полное извлечение

5 металла (максимальный сигнал ЭПР) наблюдаетс  при рН 4,0-3,0. Однако подкисление . цианистых электролитов серебрени  до рН 3 вызывает быстрое разложение цианидов с выделением синильной кислоты. Чтобы избежать загр знени  лабораторной атмосфе0 ры парами  довитого вещества, рекомендуетс  проводить анализ при рН не ниже 3,5.

Пример 1. Определение серебра в эксплуатируемых электролитах. Состав

5 электролита, г/л: серебро в виде Ад (Сы)2 (в пересчете на металл) 18-25; калий цианистый 12-15; калий углекислый 74-100.

В стекл нную пробирку помещают 10 мкл анализируемого раствора (электролит,

0 разбавленный в 10 раз), добавл ют 5 мкл уксусной кислоты, ъ мл и,33 М раствора ТЕТ в толуоле и встр хивают 3-4 мин. Экстракт (0,5 мл) помещают в стекл нную ампулу диаметром 3 мм и записывают спектр ЭПР на

5 малогабаритном радиоспектрометре СЭПР-03 (врем  записи 3 мин). В качестве бокового стандарта концентрации используют дифенилпикрилгидразил.

Определение проводитс  по предвари0 тельно построенному градуировочному графику . Дл  приготовлени  серии стандартных экстрактов использовали стандартный раствор серебра, приближенный по содержанию основных компонентов к

5 электролиту.

Анализируемый раствор подкисл ют уксусной кислотой, добавл ют 5 мл 0,16 М раствора ТЕТ в толуоле и встр хивают 3-4 мин. Далее определение провод т по при0 меру 1.

В электролитах в .процессе серебрени  накапливаютс  примеси меди, и определение содержани  меди диктуетс  требовани ми технологии. Предлагаемый способ

5 позвол ет проводить совместное определение серебра и меди, если концентраци  меди меньше, чем серебра. При отношении медь:серебро 1:1 погрешность определени 

составл ет 5,3%, при больших соде ржа ни хмеди результаты по серебру оказываютс  заниженными.

Предлагаемый способ позвол ет проводить определение меди в присутствии цианид-ионов , а также обеспечивает возможность совместного определени  серебра и меди в цианистых растворах (табл. 3)

Предлагаемый способ по сравнению с известными обеспечивает оперативное проведение анализа без разложени  циа- нидных комплексов сильными окислител ми; определение серебра или меди, а также одновременное определение серебра или меди; сокращение времени анализа до 15 мин; улучшение санитарно-гигиенических условий труда и уменьшение расхода серебр ного электролита.

0

5

0

Claims (2)

1.Способ определени  серебра в растворах , включающий перевод в комплексноесоединениес тетраэтилтиурамдисульфидом, экстракцию органическим растворителем и последующую регистрацию методом электронного парамагнитного резонанса, отличающийс  тем, что, с целью обеспечени  возможности одновременного определени  меди и повышени  точности анализа цианистых растворов, перевод в комплексное соединение провод т при концентрации тетраэтил- тиурамдисульфида 0.16-0,33 М, а в качестве органического растворител  используют толуол .

2.Способ по п.1, о т л и ч а ю щи и с   тем, что комплексообразование провод т при рН 3,5-4,0.

Таблица 1

Таблица 2

х Результаты анализа роданометрическим методом; n-число параллельных определений; ,95.

30

Таблица 3