SU1721043A1 - Способ получени крезолов - Google Patents
Способ получени крезолов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1721043A1 SU1721043A1 SU894770426A SU4770426A SU1721043A1 SU 1721043 A1 SU1721043 A1 SU 1721043A1 SU 894770426 A SU894770426 A SU 894770426A SU 4770426 A SU4770426 A SU 4770426A SU 1721043 A1 SU1721043 A1 SU 1721043A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phenol
- catalyst
- ethylbenzene
- mordenite
- cresols
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к замещенным фенолам, в частности к способу получени крезолов, примен емых в синтезе гербицидов , пластификаторов, стабилизаторов, душистых веществ, инсектицидов. Цель - повышение выхода целевых продуктов и селективности процесса. Его ведут каталитическим трансметилированием фенола этилбензолом при 380-440°С, давлении 0,1-1,0 МПа, объемной скорости подачи сырь 0,1-1,0 ч и мол рном соотношении фенола и этилбензола (1-2): (1-2). В качестве катализатора используют синтетический Н-морденитный катализатор, модифицированный никелем, содержащий, % мае.: Ni - 0,1-1,0; Н-морденит (ЗЮг : 45) 74- 79,9 и А120з-Д 100. Катализатор предварительно обрабатывают воздухом, а затем восстанавливают в токе водорода при 380- 440°С. Эти услови обеспечивают выход крезолов на прореагировавший фенол 70,1- 91,7% и селективность 10.2-29.8% против 12,1-41,6% и 1,7-6,0%. 3 табл. Ё
Description
Изобретение относитс к получению ал- .килфенолов, в частности смеси изомеров крезола, которые наход т широкое применение в различных органических синтезах дл получени гербицидов, пластификаторов , стабилизаторов, душистых веществ, инсектицидов.
0-Крезол примен ют в синтезе 2-метил- 4-хлорфеноксиуксусной кислоты-гербицида большого селективного действи , 2-4 ди- нитроортокрезола - эффективного инсектицида , высокоэластичных лаковых фенольных смол.
П-Крезол служит основным сырьем дл массового производства нетоксичных и неокрашивающих антиоксидантов - ионола и антиоксиданта 2,4,4,6. в синтезе триарил- фосфатных пластификаторов и антипиренов дл изготовлени р да полимерных материалов и, в первую очередь, поливинилхлори- да.
Нар ду с индивидуальными изомерами широко примен етс и смесь изомеров крезола . Так, трикрезол используют в производстве термостойких лаков, гетинакса, синтетических смол дл пресс-порошков, трикрезилфосфата, а дикрезол - в произХ|
ю
о
N
CJ
водстве пластификаторов, фенолформаль- дегидных смол, электроизол ционных материалов .
Получают также смеси изомеров крезола реакцией- трансметилировани фенола полиметилбензолами над различными катализаторами .
Реакци фенола с моно- или полиметил- бензолами (толуол, n-ксилол, псевдокумо |) изучена в присутствии различных катализаторов: , SnCk ZnCl2, ВРз на А120з, А120з/ЗЮ2. Наиболее эффективный катализатор - алюмосиликатный, который содержит 0,7 мас.% лантана и 1 мас.% цери .
При взаимодействии фенола с этилбен- золом нар ду с этилфенолами получают так- же крезолы с невысоким выходом, используют цеолитсодержащий катализатор Цеокар-2, модифицированный 1,5 Мд. Процесс ведут при температуре 400-550°С, объемной скорости подачи сырь 0,2-1,0 , эквимол рном соотношении фенола и этил- бензола. В исследованных услови х конверси фенола и этилбензола составл ет соответственно 4,1-28,0% и 14-56%. Выход крезолов на .превращенный фенол равен 12,1-38,9%. Таким образом, недостатками известного способа вл ютс низкий выход крезолов и невысока селективность процесса трансметилировани фенола этил- бензолом.
Цель изобретени - увеличение выхода целевых продуктов и селективности процесса .
Указанна цель достигаетс путем трансметилировани фенола этилбензолом при температуре 380-440°С, давлении 0,1- 1,0 МПа, объемной скорости подачи сырь 0,3-1,0 , мол рном соотношении фе- нол:этилбензол 1-2:1-2 на синтетическом н-морденитном катализаторе, модифицированном никелем, состава, мас.%.
N10,1-1,0%
Н-Морденит 3 02:А120з 45 74,0-79,9
А120з Остальное до 100%
Трансметилирование фенола этилбензолом провод т на лабораторной установке проточного типа. В реактор загружают 100 см3 катализатора. Скорость подачи сырьевой смеси фенола и этилбензола регулируетс насосом, а водорода - ротаметром.
Из реактора пары реакционной смеси, проход холодильник, конденсируютс и поступают в сепаратор, где жидкие продукты отдел ютс от газообразных, которые, проход адсорбер и газовые часы, поступают в газометр. Температура в реакторе регулируетс и контролируетс с помощью потенциометра. Жидкие продукты реакции исследуют с помощью ГЖХ и ПК-спектроскопии . Количество отложенного на катализаторе кокса определ ют выжиганием его в токе воздуха после предварительного удалени с поверхности катализатора высококип щих продуктов алкилировани и конденсации путем экстрагировани их смесью ацетона со спиртом.
Катализаторы синтезируют на основе Na-морденита (ЗЮ2:А 20з 10).
Н-Морденит получают обработкой Na- морденита 1 н. раствором NH4CI, а затем 6-кратной обработкой 2 н. раствором HCI с последующей промывкой и сушкой. Никель нанос т на Н-морденит (SIOa AteOa 45) методом пропитки из раствора нитрата никел . Катализаторы содержат 25 мас.% в качестве св зующего компонента и перед опытами активируютс в токе воздуха, а затем восстанавливаютс водородом при
380-440°С.
Пример 1. Смесь 32,0 г фенола, 18,0 г этилбензола, 3,0 г этилфейола и 2,6 г ароматических углеводородов Cs-Сю пропускают над таблетированным катализатором
состава: 0,6% NI, 75% Н-морденита и 24,4% со скоростью 0,5 л на 1 л катализатора в 1 ч при температуре 430°С. Полученный катализат подвергают ректификации и хро- матографическому анализу и получают 5,2 г
смеси изомеров крезола, 26,5 г непрореагировавшего фенола, 3,0 г этилфенола, 2,6 г ароматических углеводородов (Cs-Cio), 5,5 г бензола, 12,2 г непрореагировавшего этил- бензола и 0,6 г кокса.
Выход крезолов на прореагировавший фенол 82,5%; содержание м-крезола в дик- резоле 50%; конверси фенола 17,2%; конверси этилбензола 32,2%. Температура 430°С, V 0,5 ч , давление атмосферное (0,1
МПа), мол рное соотношение фенол:этил- бензол2:1.
Катализатор, %: Ni 0,6; Н-морденит 75,0; 24,4.
Изомерный состав крезолов, %: о-крезол 44,2; м-крезол 18,8; п-крезол 37,0.
Пример 2. Температура 440°С, V 0,5 ч , деление 1,0 МПа, мол рное соотношение фенол:этилбензол 1:1. Катализатор, %: Ni 0,1; Н-морденит 79,9; АЬОз 20.
Выход крезолов на прореагировавший фенол 70,1 %; конверси фенола 37,0%; конверси этилбензола 38,5%.
Изомерный состав крезолов, %: о-Кре- зол 43,0; м-крезол 40,2%; п-крезол 16,8%.
ПримерЗ. Температура 420°С, V 0,5 ч , давление 1,0 МПа, мол рное соотношение фенол:этилбензол 1:1.
Катализатор, %: Ni 1,0; Н-Морденит 74,0; 25.
Выход «резолов на прореагировавший фенол 80,7%; кон верси фенола 30,6%; конверси этилбензола 29,1 %.
Изомерный состав крезолов, %: о-кре- зол 50,4; м-крезол 17,7%; п-крезол 31,9%.
Пример 4. Температура 420°С, V 1,0 , давление 1,0 МПа, мол рное соотношение фенол:этилбензол 1:1, Катализатор, %: Ni 0,7; н-морденит 74,3; 25.
Выход крезолов на прореагировавший фенол 87,0%; конверси фенола 29,8%; конверси этилбензола 28,9%,
Изомерный состав крезолов, %: о-кре- зол 57,2; м-крезол 11,1; п-крезол 31,7.
Пример 5. Температура 380°С, V 1,0 ч , давление 1,0 Мпа, мол рное соотношение фенол :этилбензол 1:1. Катализатор, %: N1 0,8; н-морденит 75; 24,2.
Выход крезолов на прореагировавший фенол 91,7%; конверси фенола 11,1%; конверси этилбензола 12,3%.
Изомерный состав крезолов, %: о-кре- зол 74,7; м-крезол 5,6; п-крезол 19,7.
Пример 6. Температура 420°С, V 0,6 , давление 0,5 МПа, мол рное соотношение фенол:этилбензол 1:1. Катализатор , %: Ni 0,5; н-морденит 74,5, AlaOa 25.
Выход крезолов на прореагировавший фенол 87,9%; конверси фенолаЗЗ,6%; конверси этилбензола 35,8%.
Изомерный состав, крезолов, %: о-кре- зол 52,5; м-крезол 20,4; п-крезол 27,1.
Пример, Температура 400°С, V 0,6 , давление 1,0 МПа, мол рное соотношение фенол:этилбензол 1:2. Катализатор , %: Ni 0,8; н-морденит 77,2; 22,0.
Выход крезолов на прореагировавший фенол 79,1 %; конверси фенола 37,7%; конверси этилбензола 30,6.
Изомерный состав крезолов, %: о-кре- зол 59,9; м-крезол 10,0; п-крезол 30,1.
Пример 8. Температура 390°С, V 0,3 , давление 1,0 МПа, мол рное соотношение фенол:эт/.лбензол 1:1. Катализатор , %: Ni 0,2; н-морденит 78,8; А120з21,0.
Выход крезолов на прореагировавший фенол 81,1 %; конверси фенола 25,2%; конверси этилбензола 27,8%.
Изомерный состав крезолов, %: о-кре- зол 61,4; м-крезол 15,8; п-крезол 22,8.
Показатели предлагаемого способа получени крезолов при оптимальных и сопоставимых услови х с известным показаны в табл. 1 и 2 соответственно; в табл. 3 - услови работы катализатора.
Как видно из табл. 1 и 2, преимуществом предлагаемого способа по сравнению с известным вл етс более высока селективность процесса по крезолам и достаточно высокие конверсии фенола и этил бензола за
проход. При этом указанные преимущества достигаютс при умеренных температурах. Сравнение данных показывает, что вы ход крезолов в расчете на прореагировав- 5 ший фенол в известном способе при 400-550°С составл ет 12,1-41,6%. а в предлагаемом 70,1-91,7%. Пересчет выходов крезолов на пропущенный фенол также указывает на преимущество предлагаемого
10 способа: в известном способе при 400- 550°С выход крезолов на пропущенный фенол составл ет 1,7-6,0%, а в предлагаемом способе 10,2-29,8%.
Таким образом, в интервале температур
15 380-440°С и мол рном соотношении фе- нол:этилбензол 2-1:1-2 повышаетс выход крезолов и селективность реакции по крезолам. Кроме того, сравнение конверсии .фенола при близких температурах также по0 казывает, что в предлагаемом сопсобе конверси фенола ри 380-390°С выше, чем конверси фенола в известном способе при 400-450°С.
В результате процесса алкиларены,
5 этилфенол и непрореагировавшие фенол и этилбензол рециркулируют, а продукт реак- ции - бензол находит широкое применение в нефтехимической промышленности. В предлагаемом способе отсутствуют сточные
0 воды и вредные газообразные выбросы.
Таким образом, предлагаемый способ вл етс безотходным, не требует дорогого сырь , сверхособого технологического оформлени и может быть рекомендован
5 дл производства смеси изомеров крезола, а при необходимости о-, и дикрезола с высоким содержанием м-изомера.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени крезолов путем0 трансметилировани фенола этилбензолом в присутствии цеолитсодержащего катализатора , модицифированного металлом, при повышенной температуре при объемной скорости подачи сырь 0,3-1,0 , о т л и 5 чающийс тем, что, с целью повышени выхода целевых продуктов и селективности процесса, в качестве катализатора используют синтетический Н-морденитный катализатор , модицифированный никелем,0 состава, мас.%: N10,1-1,0;Н-Морденит 5Ю2:А120з 45-74,0-79,9;Остальное до 100%, 5 предварительно обработанный воздухом и затем восстановленный в токе водорода при температуре 380-440°С и процесс ведут при температуре 380-440°С, давлении 0.1-1,0 МПа при мол рном соотношении фенола и этилбензола 1-2:1-2.Данные примеров 1- в следующих таблицах.8 приведеныи ц г.Характеристикаподачииепрол , %%Ь200,6 0,50,5% Hi, .74,5% Н- морденит 252; Л120387,9. 33,6Конверси этилбензола, % 35,8Изомерный состав крезолов , мас.%:Таблица 2Темепратура, С Объемна скорость поПримечание , Катализатор предлагаемого способа: 0,5Ј Ni, 7, Н-морденита, 25% А1г03.Катализатор известного способа: 1 ,5% М, нл цеокаре-2.Показатели дл способапредлагав- | известного мого5001,5% Mg на цеокаре-235,2 17,0 8,2390400МО50Мольное соотношение фенол:этилбензолСостав катализатора,мас.%1:11:10,5 Ni, Ik,5%0,5 Ni, lk,b%Н-Морденит,Н-Морленит,2 5fc А120325% А1203
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894770426A SU1721043A1 (ru) | 1989-11-03 | 1989-11-03 | Способ получени крезолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894770426A SU1721043A1 (ru) | 1989-11-03 | 1989-11-03 | Способ получени крезолов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1721043A1 true SU1721043A1 (ru) | 1992-03-23 |
Family
ID=21485309
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894770426A SU1721043A1 (ru) | 1989-11-03 | 1989-11-03 | Способ получени крезолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1721043A1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114874076A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-08-09 | 安徽海华科技集团有限公司 | 一种间甲酚的制备方法 |
US11485694B2 (en) | 2019-02-04 | 2022-11-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Dealklylation and transalkylation of mixed phenols to make cresols |
RU2787756C1 (ru) * | 2019-02-04 | 2023-01-12 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Деалкилирование и трансалкилирование смешанных фенолов с получением крезолов |
-
1989
- 1989-11-03 SU SU894770426A patent/SU1721043A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Мельников Н.Н. Хими пестицидов. М.: Хими , 1978, с. 495. Соколов В.З., Харлампович Г.Д. Производство и использование ароматических углеводородов. М.: Хими , 1980. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы. М.: Хими , 1974. Патент Англии № 1180215, кл. С 2 СОМ. 1970. Сибаров Д.А., Докучаева Т.Г., Мухин О.Н. Взаимодействие фенола с алкилбензо- лами на цеолитсодержащем катализаторе. - ЖПХ, т. 1.УШ, 1985, № 12, с, 2685-2688. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11485694B2 (en) | 2019-02-04 | 2022-11-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Dealklylation and transalkylation of mixed phenols to make cresols |
RU2787756C1 (ru) * | 2019-02-04 | 2023-01-12 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Деалкилирование и трансалкилирование смешанных фенолов с получением крезолов |
CN114874076A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-08-09 | 安徽海华科技集团有限公司 | 一种间甲酚的制备方法 |
CN114874076B (zh) * | 2022-04-25 | 2023-09-29 | 安徽海华科技集团有限公司 | 一种间甲酚的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4605790A (en) | Phenol from coal and biomass | |
Le Van Mao et al. | The bioethanol-to-ethylene (BETE) process | |
Balsama et al. | Alkylation of phenol with methanol over zeolites | |
RU2692477C2 (ru) | Способ получения диенов | |
US4201880A (en) | Preparation of ortho-alkylated phenols | |
RU2715244C1 (ru) | Способ получения ароматических углеводородов | |
US3105095A (en) | Process of liquefaction of lignin | |
SU1721043A1 (ru) | Способ получени крезолов | |
EP0038377B1 (en) | Process for the synthesis of ortho-cresol, 2,6-xylenol and 2,3,6-trimethyl phenol | |
US3417149A (en) | Transmethylation of methylsubstituted phenols | |
US4189613A (en) | Hydrodealkylation process | |
CN115745751B (zh) | 在固定床反应器上用苯酚和甲醇原料连续生产苯甲醚的液固相反应方法 | |
US4060560A (en) | Disproportionation of xylenols with phenol to form cresols | |
US4191844A (en) | Hydrodealkylation process and catalyst | |
US4258221A (en) | Cleavage of alkylenebisphenols | |
US20020016520A1 (en) | Integrated process for the production of cumene | |
US20090270669A1 (en) | Process for the preparation of propylene from a hydrocarbon feed | |
Chandavar et al. | Alkylation of benzene to propyl and isopropyl benzenes over ZSM5 zeolites | |
Greensfelder et al. | Direct Catalytic Conversion of Methylcyclopentane to Benzene | |
US4331566A (en) | Catalyst for hydrodealkylation process | |
US2678337A (en) | Catalytic isomerization of methyl substituted phenols | |
US4205017A (en) | Hydrodehydroxylation process using a rhenium-fluorided alumina catalyst | |
US5488165A (en) | Process for the production of methyl amines | |
US2628985A (en) | Production of phenols | |
US4110544A (en) | Preparation of cresols |