SU1712865A1

SU1712865A1 - Способ определени кобальта

Info

Publication number: SU1712865A1
Application number: SU894773615A
Authority: SU
Inventors: Василий Васильевич Сухан; Ольга Антоновна Запорожец; Ольга Петровна Марченко
Original assignee: Киевский Государственный Университет Им.Т.Г.Шевченко
Priority date: 1989-10-31
Filing date: 1989-10-31
Publication date: 1992-02-15

Abstract

Изобретение относитс к способам хемилюминесцентного определени микроколичеств кббальта и может быть использовано дл повышени чувствительности анализа высокочистых веществ, химических реактивов, природных и сточных вод, пищевых продуктов и биологических материалов. Способ заключаетс в обработке анализируемой пробы

Description

И-зобретение относитс к аналитической химии и касаетс определени кобальта при содержании его в растворе 1 иг/мл, что может быть использовано при анализе высокочистых веществ, химических реактивов, природных и сточных вод, пищевых продуктов и биологических материалов.

Известны хемилюминесцентиыа способы определени микроколичеств кобальта, основанные на усилении свечени , возникающего в реакци х окислени люминола пероксидом водорода, кислородом воздуха или перкаприновой кислотой.

Известны также способы определени кобальта с использованием хемилюминесцентных реакций окислени люцигенина лофина и галловой кислоты.

Известные способы характеризуютс высокой чуаствительностью (0,015гО,5 иг/мл), однако недостаточной дл надежного определени кобальта в природных водах, сыворотке крови, высокочистых веществах , содержащих обычно 0,1-1,0 нг/мл, (3-6) им Со соответственно .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ определени кобальта обработкой анализируемой пробы щелочным раствором 4-диэтиламинофталгидразида (ДЭАФГ) в присутствии пероксида водорода с последующим измерением интенсивности хемилюминесценции обычным методом.

Чувствительность способа составл ет 0,05 нг/мл, что также не обеспечивает получени надежных результатов при определении следовых количеств кобальта в объектах окружающей среды, высокочистых веществах и биологических материалах.

Цель изобретени - повышение чувствительности .определени кобальта.

Поставленна цельдостигаетс тем, что в способе хемилюминесцентного определени кобальта обработкой пробы анализируемого раствора в щелочной среде 4 диэтиламинофталгидразидом пробу дополнительно обрабатывают флуоресцеином в присутствии пантадецилтриэтиламмоний бромида при рН 11,6-12,0 и определение осуществл ют в отсутствие пероксида водорода , измер интенсивность свечени обычным методом. Оптимальные услови определени кобальта (концентрации выражены в мол х): СДЭАФГ (1-10) 10, Сфлуорцеина 100 ) 10 , СпентздецилтриэтиламмониСгбромида (2.5-4,0) 10 рН 11,6-12.0. Градуировочный график линеен в интервале концентраций кобальта 0-6 нг/мл. Чувствительность определени кобальта составл ет 1- 10 нг/мл. Хемилюминбсцентное определение проЬод т с использованием кюветы емкостью 20 мл, в которую внос т растворы 4-диэтиламинофталгидразида, КОН, пентадецилтриэтиламмонйй бромида, флуоресцеина и бидистилл т, исход из общего объема смеои 5 мл. Последним ввод т анализируемый раствор кобальта, перемешивают и измер ют максимальную интенсивность свечени с помощью ФЭУ-19А. Дл сравнени определение кобальта проводили известным способом. Пример (прототип). В стаканчике к 0,5мл раствора 4-диэтиламинофталгидразида прибавл ют 1,2.мл 3,5 М раствора КОН, от 0.03 до 0,3 мл 10 М раствора Со и бидистилл т 8 таком количестве, чтобы конечный обьем был равен 3 мл. Затем став т стаканчик на окошко фотоумножител , открывают шторку, включают самописец и вливают в стаканчик смесь 1 мл раствора пероксида водорода и 1 мл бидистилЛита . Оптимальные услови определени Со (концентрации выражены в мол )й: СДЭАФГ 10 ,84, Сн202 2 10 , Чувствительность определени кобальта составл етО ,05 нг/мл. Таким образом, из примера 1 видно, что известный способ позвол ет определ ть Со при содержании его в растворе 2:5 -10 нг/мл. П р и М е р 2. В кювету внос т 0,1 мл раствора ДЭАФ Г. 0.3 мл 0,1 М раствора КОН. бидистилл т. исход из общего объема смеси 5 мл. 1,5 мл раствора пентадецилтрйэтиламмоний бромида, 0,1 мл 5 раствора флурресцеина, последним ввод т 0-6 нг/мл кобальта (II), перемешивают и измер ют максимальную интенсивность свечени . Содержание кобальта наход т по градуировочному графику , построенному в координатах интенсивность свечени - концентраци кобальта. Линейность градуировочного графика соблюдаетс до концентрации кобальта 6 нг/мл. Чувствительность способа составл ет 1 10 нг/мл Со. Примеры 3-9 (табл. 1). Обоснование интервала концентраций 4-диэтиламинофталгидразида , В кювету ввод т все компоненты как в примере 2, кроме раствора ДЭАФГ, который внос т в количестве ЮМ; 5 3 10%; 5 1 и 5 10м. Перемешивают и измер ют интенсивность свечени . Содержание Со наход т по градуировочному графику. Чувствительность определени кобальта составл ет (концентрации выражены в 10 нг/мл): 19; 4,5; 1,5: 1,0; 1,5; 2,0 и 30 соответственно. Из примеров 2-9 (табл. 1) видно, что оптимальным дл определени Со вл етс интервал концентраций 4-диэтиламинофталгидразида (1-10) . При 1 е р ы 10-14 (табл. 2). Обоснование оптимальной концентрации флуоресцеина . В кювету ввод т все компоненты как в примере 2, за исключением раствора флуоресцеина , -который внос т в количестве 0; 1 5 2 и 1 . Перемешивают и измер ют интенсивность свечени . Содержание кобальта наход т по градуировочному графику. Чувствительность определени Со составл ет (концентрации выражены в 10 нг/мл):6; 3; 1.5; 1,0 и 1,5 соответствен но. Изпримеров2.10-14(табл.2)8идно, что оптимальным дл определени Со вл етс интервал концентраций флуоресцеина (5100 ) . Дальнейшее увеличение концентрации флуоресцеина нецелесообразно, так как приводит к усилению эффекта поглощени хемилюминесцентного свечени окрашенным раствором флуоресцеина. В табл. 3 представлена зависимость чувствительности определени кобальта от рН раствора (примеры 15-20), Из табл. 3 видно, что оптимальным дл определени Со вл етс интервал рН 11.612 .0. Примеры 21-26. Обоснование интервала концентраций пентадецилтрйэтиламмоний бромида. В кювету ввод т все компоненты как в примере 2, за исключением пентадецилтрйэтиламмоний бромида, который внос т в количестве 0; 5 1 10%; 2- 10%; 2.5 и 4 -10%. Перемешивают и измер ют интенсивность свечени . Чувствительность определени Со составл ет (концентрации выражены в Ю иг/мл): 10; 6,0; 4,0; 2,5; 2,0 и 1,5 соответственно. Таким образом, из примеров 2, 21-26 видно, что оптимальным дл определени кобальта вл етс интервал концентраций пентадецилтризтилам оний бромида (2,54 ,0) . Дальнейшее увеличение концентрации пентадецилтриэтиламмоний бромида ограничено его растворимостью в щелочной среде. В табл. 4 представлена статистическа обработка результатов определени кобальта в стандартных растворах (примеры 27-29). Из табл. 4 видно, что предлагаемый способ обладает достаточной точностью и воспроизводимостью . ТакИм образом, использование изобретени обеспечивает повышение чувствительности определени Со в 50 раз (предел обнаружени кобальта составл ет 1-10 нг/мл вместо 50 10 нг/мл по прототипу). Практическое использование предлагаемого способа позвол ет существенно упростить анализ объектов, содержащих микроколичества Со, и повысить надежность получаемых результатов. Фор м у ла изобретени Способ определени кобальта, включающий перевод его в комплексное соединение с 4-диатиламинофталгидразидом в щелочной среде и последующую| количественную регистрацию измерением хемилюминесценции , отличающийс тем, что, с целью повышени чувствительности анат лиза, перевод в комплексное соединение с 4-диатиламинофталгидразидом осуществл ют в присутствии флуоресцеина и бромида пентадецилтризтиламмони при их концентрагши в анализируемом растворе (1-10) , (5-100) и (2,5-4,0) х х10м соответственно и рН среды 11,612 ,0, а измерение хемилюминесценции провод т в отсутствие пероксида водорода. Таблица

Вли ние рН раствора на чувствительность определени Со (Сдэлфг

2 10 М| Сфлуоресцеина - 1 ЮМ, Спентадецилтриэтиламмонийбромида -

3 10%)

Таблица 2

Таблица 3

Статистическа обработка результатов определени кобальта

в растворах 1-3

Таблица 4

Claims

Фор му ла изобретения

Способ определения кобальта, включающий перевод его в комплексное соединение с 4-диэтиламинофталгидразидом в щелочной среде и последующую количественную регистрацию измерением хемилюминесценции, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности анат Лиза, перевод в комплексное соединение с 4-диэтиламинофталгидразидом осуществляют в присутствии флуоресцеина и бромида пентадецилтриэтиламмония при их концентрации в анализируемом растворе (1-10) · 10'⁵М, (5-100) · 10'⁶М и (2,5-4,0) х х10’³М соответственно и pH среды 11,612,0, а измерение хемилюминесценции проводят в отсутствие пероксида водорода.

Таблица 1

[Показатель Пример 3 4 5 2 6 7 8 9 Концентрация ДЭАФГ, 10'⁶ м 1 5 10 20 30 50 100 500 Чувствительность. 10'³ нг/мл 19 · 4,5 · 1,5 1,0 1,0 1,5 2,0 30

Таблица 2

Показатель Пример 10 11 12 2 13 14 Концентрация флуорес- ценна, ЛО^М о 1 . 5 10 20 '100 Чувствительность, 10³ нг/мл > 6 3 1,5 1,0 1,0 1.5

Таблица 3

Влияние^эН раствора на чувствительность определения Со (Сдэафг = — 2 · 10 М, Сфлуоресцеина = 1 '10 Л\4, Спентадецилтриэтиламмонийбромида ⁼. =3 · 10'³М)

Показатель Пример 15 16 : 17 18 2 19 20 pH раствора Чувстви- 10,7 11,0 11,3 11,6 11,8 12,0 12.3 тельность, 10'³ нг/мл 30 7 3 2 1 2 3

7 . 1712865 8

Та б л и ц'а 4

Статистическая обработка результатов определения кобальта в растворах 1-3

Пример Содержание Со, 10’²нг/мл Относительное стандэртное отклонение* Sr Введено Найдено 27 2,4 2,4 ±0,4 0,14 28 5,9 6,0±0,5 0,07 29 59 58 ±2 0,04