Claims (2)
Полученный фильтрат подвергают многоступенчатой противоточной экстракции . Сначала экстрагируют на четырех ступен х железо, цинк и свинец при отношении объемов водной и органической фаз (В:0), равном 2 раствором сол нокислого триалкиламина с радикалами C-t-C в ароматическом растворителе концентрации соли амина 0,14 моль/дм . Концентраци хлорид-иона в равновесной волной фазе составл ет 5,3 г-экв/дм. Органическую фазу промывают на трех ступен х раствором хлорида кальци концентрации 200 г/дм при 8:0 0,2 Реэкстракцию железа провод т водой, подкисленной во избежание гидролиза реэкстрагированной соли сол нЪй кислотой до 1 г/дм , при В:0 1 на .четырех ступен х. Из рафината железоочистки экстрагируют медь на фоне 5,3 г-экв/дмЗ хлорид-иона сол нокислым триалкиламином концентрации 0,3 моль/дм на четырех ступен х при В:0 10. Промывку экстрагента от кобальта осуществл ют на трех ступен х при 8:0 0,2 раствором хлорида кальци концентрации 200 Реэкстракцию меди провод т на четырех ступен х подкисленной водой при 8:0 0,2. Рафинат медеочистки смешивают с раствором хлорида кальци концентрации бОО г/дм при otнoшeнии объемов 1:The obtained filtrate is subjected to multistage countercurrent extraction. Iron, zinc, and lead are first extracted in four steps at a ratio of the volumes of the aqueous and organic phases (B: 0) equal to 2 with a solution of trialkylamine hydrochloride with C – C – C radicals in an aromatic solvent, with an amine salt concentration of 0.14 mol / dm. The concentration of chloride ion in the equilibrium wave phase is 5.3 g-eq / dm. The organic phase is washed in three steps with a solution of calcium chloride with a concentration of 200 g / dm at 8: 0 0.2. The iron is extracted with water, acidified to avoid hydrolysis of the extracted salt with hydrochloric acid to 1 g / dm, at B: 0 1 in. four steps x. From the raffinate of iron cleaning, copper is extracted on a background of 5.3 g-eq / dm3 of chloride ion with trialkylamine sulphate of 0.3 mol / dm on four steps at B: 0.10. The extractant from cobalt is washed on three steps at 8 : 0 with a solution of calcium chloride with a concentration of 200. The copper was stripped on four steps with acidified water at 8: 0 0.2. The copper refining refined is mixed with a calcium chloride solution with a concentration of BOO g / dm at a volume of 1:
2. Полученный раствор содержит 8,5 г-экв/дм избыточного хлоридиона , т.е. не св занного с кобаль том. Из этого раствора экстрагируют кобальт на трех ступен х при В:0 1, солью амина концентрации О si 7 моль/дм. Экстракт отмывают от никел и марганца Но трех ступен х при В:0 0,2 раствором хлорида кальци концентрации 70 г/дм-. Реэкстракцию кобальта провод т на трех ступен х при В:0 0,15 подкисленной водой. Полученный раствор хлорида кобальта по содержанию примесей (см.табл.2), отвечает требовани м ГОСТ, а на кобальт высокой чистоты - марки КО, в котором не менее 99,98 Со. В табл.1 приведены технологические показатели получени кобальта высокой чистоты в зависимости от тех нологических режимов. В качестве технологических показателей приведены степень извлечени кобальта, удельный расход реагентов (за исключением регенерируемых реагентов - хлорида кальци и экстраг тов) объем образующихс солевых стоков и объем дополнительного техн логического оборудовани по сравнен с используемым в оптимальном режиме предлагаемого способа. В табл.2 приведен состав продуктов , полученных при переработке кобальтового концентрата по предлагаемому способу. Как видно из табл„1, при снижении содержани хлорида кальци в лульпе при осаждении сульфат-иона ниже 1,5 I-ион/дм- (пример 1) степень извлечени кобальта в готовую продукцию снижаетс до 98,6 против 98,9 при оптимальном режиме предлагаемого способа, расходуетс серна кислота (0,005 т/т Со), карбонат натри (0,004 т/т Со), гидроксид натри (0,006 т/т Со), хлор 0,001 т/т Со), образуютс сточные воды в объеме 0,05 т/т Со и на 5% увеличиваетс объем основного технологического оборудовани . При снижении концентрации сол нокислой соли триалкиламина при экстракции железа, цинка и свинца ниже О, И моль/дм- (пример 4) степень извлечени кобальта понижаетс до 97,9, расход реагентов на 1 т Со увеличиваетс до 0,025 т серной кислоты, 0,02 т карбоната натри , 0,076 т гидроксида натри , 0,014 т хлора, объем солевых стоков возрастает до 0,7 т и объем оборудовани увеличиваетс на 10% (все это происходит за счет дополнительного осаждени железа карбонатом натри , сорбции свинца и цинка анмонитом, потери кобальта в процессах осаждени и сорбции). Снижение концентрации соли амина ниже 0,3 моль/дм при экстракции меди (пример 3) понижает степень извлечени кобальта до 93,4, увеличивает объем оборудовани на 6, приводит к дополнительным расходам реагентов и образованию солевых стоков, за счет гидролитического осаждени меди и потерь кобальта с медным осадком Снижение концентрации соли амина при экстракции кобальта ниже 0,7 моль/дм (пример 10) приводит к уменьшению степени извлечени кобальта до 98,2, к увеличению объема оборудовани на 8%, к повышенному расходу реагентов и образованию солевых стоков за сче. необходимости выделени недоэкстрагированного кобальта из рафината хлором в присутствии гидроксида натри . Снижение избыточной концентрации хлорид-иона при экстракции кобальта (пример 12) ниже 8 г-экв/дм приводит к снижению извлечени кобальта в готовую продукцию ло 97,7% , увеличению объема оборудовани на 3%, образованию солевых стоков в объеме 0,9 т/т Со и повышенному расходу реагентов за счет неполной экстракции кобальта, повышенных его потерь с никелевым .осадком и необходимости доосаждать кобальт хлором в присутствии гидроксида натри . Проведение технологических операций при содержании хлорида кальций в пульпе осаждени сульфат-иона 3 и k г-экв/дм (пример 2 и 3) при концентрации соли амина в экстрагенте соответственно 0,J ,И|0,1б моль/д| г при экстракции желеда, цинка и свин ,ца (примеры 5 и 6),. 0,3 и О, моль/дм при экстракции меди (примеры 8 и 9), и 0,8 моль/дм - при экстракции кобальта на фоне 8 и 9 г-экв/дм хлорид-иона (примеры 11 и 13) обеспе чивает извлечение кобальта на 98,9, сокращает расход реагентов (серной кислоты, гидроксида и карбоната натри , хлора), исключает образовани солевых стоков и не требует дополнительного технологического оборудовани . Преимущества предлагаемого способ в сравнении с известным заключаетс повышении извлечени кобальта (с 97 до 98,9), а также в повышении чистоты конечного кобальтсодержащего раствора . Формула изобретени Способ получени кобальтсодержащего раствора из кобальтового концентрата , содержащего примеси металлов и сульфат-ион, включающий растворение концентрата в сол ной кислоте , раздельную экстракцию примесей и кобальта раствором триалкиламина в органическом растворителе, реэкстракцию кобальта, отличающийс тем, что, с целью повышени чистоты кобальтсодержащего раствора и повышени степени извлечени кобальта , раствор, полуценный путем растворени концентрата сол ной кислотой, обрабатывают хлоридом кальци до содержани его не менее 1,5 моль/дм затем после отделени выпавшего сульфата кальци из раствора экстрагируют железо, цинк и свинец раствором сол нокислой соли триалкиламина с концентрацией не менее О,И моль/дм-, медь - раствором той же соли амина с концентрацией ее менее 0,3 моль/дм, а затем кобальта а фоне не менее 8 г-ион/дм хлорид иона раствором той же соли амина с концентрацией не менее 0,7 моль/дм... . Таблица 12. The resulting solution contains 8.5 g-eq / dm of excess chloride, i.e. non cobalt tom. From this solution, cobalt is extracted in three steps at B: O 1, with an amine salt of O si 7 mol / dm. The extract is washed from nickel and manganese. But in three steps at B: 0 with a solution of calcium chloride with a concentration of 70 g / dm. Reextraction of cobalt is carried out in three steps at B: 0 = 0.15 with acidified water. The resulting solution of cobalt chloride in terms of the content of impurities (see tab.2) meets the requirements of GOST, and for high-purity cobalt it is of mark KO, in which not less than 99.98 Co. Table 1 shows the technological parameters for obtaining high purity cobalt depending on the technological regimes. As technological indicators, the degree of cobalt recovery, specific consumption of reagents (with the exception of regenerable reagents - calcium chloride and extractants), the amount of salt effluent formed and the amount of additional technological equipment are compared with that used in the optimal mode of the proposed method. Table 2 shows the composition of the products obtained during the processing of cobalt concentrate according to the proposed method. As can be seen from Table 1, with a decrease in the calcium chloride content in the lulpa during the precipitation of a sulfate ion below 1.5 I-ion / dm- (example 1), the degree of cobalt recovery into finished products decreases to 98.6 against 98.9 at optimum the mode of the proposed method, sulfuric acid (0.005 t / t Co), sodium carbonate (0.004 t / t Co), sodium hydroxide (0.006 t / t Co), chlorine 0.001 t / t Co are consumed, wastewater is formed in a volume of 0, 05 t / t Co and 5% increase in the volume of the main technological equipment. By reducing the concentration of trialkylamine hydrochloride salt in the extraction of iron, zinc, and lead below O, and mol / dm- (example 4), the degree of cobalt recovery decreases to 97.9, the consumption of reagents per ton of Co increases to 0.025 tons of sulfuric acid, 0, 02 t of sodium carbonate, 0.076 t of sodium hydroxide, 0.014 t of chlorine, the volume of saline effluent increases to 0.7 t and the volume of equipment increases by 10% (all this is due to the additional precipitation of iron by sodium carbonate, sorption of lead and zinc by anmonite, loss of cobalt in the processes of precipitation and sorption). A decrease in the concentration of the amine salt below 0.3 mol / dm during the extraction of copper (example 3) lowers the degree of cobalt recovery to 93.4, increases the volume of equipment by 6, leads to additional reagent consumption and the formation of salt effluent, due to hydrolytic copper deposition and loss Cobalt with a copper precipitate. Reducing the concentration of the amine salt in the extraction of cobalt below 0.7 mol / dm (Example 10) leads to a decrease in the degree of cobalt recovery to 98.2, to an increase in equipment by 8%, to an increased consumption of reagents and the formation of salt. evy drains for sc. the need to isolate underexpressed cobalt from the raffinate with chlorine in the presence of sodium hydroxide. A decrease in the excess chloride ion concentration in the extraction of cobalt (Example 12) below 8 g-eq / dm leads to a decrease in cobalt recovery in the finished product by 97.7%, an increase in equipment by 3%, the formation of salt effluent in a volume of 0.9 tons / tSo and increased consumption of reagents due to incomplete extraction of cobalt, increased losses from nickel precipitation, and the need to pre-precipitate cobalt with chlorine in the presence of sodium hydroxide. Conducting technological operations with the content of calcium chloride in the pulp deposition of sulfate ion 3 and k g-eq / dm (example 2 and 3) when the concentration of amine salt in the extractant is 0, J, And | 0.1b mol / d, respectively | g in the extraction of gel, zinc and pig, ca (examples 5 and 6) ,. 0.3 and Oh, mol / dm for the extraction of copper (examples 8 and 9), and 0.8 mol / dm for the extraction of cobalt on the background of 8 and 9 g-eq / dm of chloride ion (examples 11 and 13) provide cobalt extraction by 98.9, reduces the consumption of reagents (sulfuric acid, hydroxide and sodium carbonate, chlorine), eliminates the formation of salt effluent and does not require additional technological equipment. The advantages of the proposed method in comparison with the known method consist in increasing the recovery of cobalt (from 97 to 98.9), as well as in increasing the purity of the final cobalt-containing solution. The method of obtaining a cobalt-containing solution from a cobalt concentrate containing metal impurities and a sulfate ion, including dissolving the concentrate in hydrochloric acid, separate extraction of the impurities and cobalt with a solution of trialkylamine in an organic solvent, reextraction of cobalt, characterized in that, in order to improve the purity of an organic solvent, a cobalt extract is different because in order to increase the purity of the cobalt in an organic solvent, in order to increase the purity of the cobalt in an organic solvent solution and increasing the recovery of cobalt, a solution that is semi-valuable by dissolving the concentrate with hydrochloric acid is treated with calcium chloride to its content is not less than 1.5 mol / dm, then, after separating the precipitated calcium sulphate, iron, zinc and lead are extracted from the solution with a solution of trialkylamine hydrochloric salt with a concentration of at least O, mol / dm, and copper with a solution of the same amine salt with a concentration its less than 0.3 mol / dm, and then cobalt and a background of at least 8 g-ion / dm chloride ion with a solution of the same amine salt with a concentration of at least 0.7 mol / dm .... Table 1
1708895817088958
Продолжение табл. 1Continued table. one
10 ten
1708895 Продолжение табл. 2.1708895 Continued table. 2
Исходна пульпа кобальтового коратаOriginal cobalt pulp pulp
Фильтрат от осаждени гипса Рафинат железоочистки Fe-реэкстракт Рафинат медеочистки Си-реэкстрактThe filtrate from the precipitation of gypsum raffinate iron cleaning Fe reextract The refined copper cleaning Cu reextract
Раствор дл экстракции кобальта Ni-рафинатCobalt Ni-raffinate Extraction Solution
Со-реэкстракт (готовый р-р) Требовани ГОСТ 123-78 дл КО (известный)Co-reextract (ready-to-use solution) Requirements GOST 123-78 dl KO (known)
26 0,56 26 0.56
8,eight,
5,8 5.8
200 0,51 5,3200 0.51 5.3
200200
7,77.7
1one
0,510.51
200200
7,57.5
5,35.3
1one
7,60 ,Т6 7,64708,57.60, T6 7.64708.5
0,12 2,44708,50.12 2.44708.5
2,42.4
1one
Н/опр .Н/опр. Н/олр. Н/опр.N / Opr. N / Opr. N / olr. N / Opt.