SU1664814A1

SU1664814A1 - Method of cleaning oil stock from mercaptanes

Info

Publication number: SU1664814A1
Application number: SU894712722A
Authority: SU
Inventors: Владимир Викторович Столяров; Андраник Киракосович Мановян; Геннадий Васильевич Тараканов
Original assignee: Грозненский Нефтяной Институт
Priority date: 1989-05-22
Filing date: 1989-05-22
Publication date: 1991-07-23

Abstract

Изобретение касаетс производства углеводородов, в частности очистки нефт ного сырь , что может быть использовано в нефтепереработке. Цель - повышение степени очистки. Дл этого нефт ное сырье нагревают до 300 - 350°С и контактируют с предварительно нагретым до 450 - 550°С водородом при давлении 1 - 5 МПа и количестве водорода 200 - 1000 нм³/м³ сырь . В этом случае не наблюдаетс деструкци сырь и увеличиваетс степень демеркаптанизации до 39 - 98% (в зависимости от условий) против 15 - 60% отн.The invention relates to the production of hydrocarbons, in particular the purification of crude oil, which can be used in refining. The goal is to increase the degree of purification. For this, the oil feedstock is heated to 300 - 350 ° C and in contact with preheated to 450 - 550 ° C hydrogen at a pressure of 1 - 5 MPa and an amount of hydrogen of 200 - 1000 nm ³ / m ^{3 of the} feed. In this case, the destruction of the raw material is not observed and the degree of demercaptanization increases to 39 - 98% (depending on conditions) versus 15 - 60% rel.

Description

Изобретение относитс к способу очистки углеводородного сырь от меркаптанов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.This invention relates to a process for the purification of hydrocarbon feedstocks from mercaptans and can be used in the petroleum refining industry.

Целью изобретени вл етс повышение степени очистки.The aim of the invention is to increase the degree of purification.

П р и м е р 1. Сырье, моделирующее керосиновую фракцию с высоким содержанием меркаптанов - смесь, содержаща 12,3 мас.% до децилмеркаптана и 87,7 мас.% ундекана (общее содержание серы 1,9мас.% ), нагревают до 300°С и смешивают с разогретым до 500°С водородом, вз тым в количестве 200 нм3/м сырь при давлении 4,4 МПа.EXAMPLE 1 A raw material modeling a kerosene fraction with a high mercaptan content — a mixture containing 12.3 wt.% To decylmercaptan and 87.7 wt.% Undecane (total sulfur content 1.9 wt.%) Is heated to 300 ° С and mixed with hydrogen heated to 500 ° С, taken in the amount of 200 Nm3 / m of raw material at a pressure of 4.4 MPa.

В результате проведени процесса получают продукт с содержанием серы 0,93 мас.%As a result of the process, a product with a sulfur content of 0.93% by weight is obtained.

Степень демеркаптанизации 51 отн.%. Деструкци углеводородной части сырь не наблюдаетс ,The degree of sweetening 51 rel.%. There is no destruction of the hydrocarbon portion of the feed.

П р и м е р 2. Сырье по примеру 1 нагревают до 350°С и контактируют с разогретым до 500°С водородом, вз тым в количестве 200 нм /м сырь при давлении 4,4 МПаExample 2 The raw materials of example 1 are heated to 350 ° C and are in contact with hydrogen heated to 500 ° C, taken in the amount of 200 nm / m of raw material at a pressure of 4.4 MPa

В результате проведени процесса получают продукт с содержанием серы 0,038 мас.%.As a result of the process, a product with a sulfur content of 0.038% by weight is obtained.

Степень демеркаптанизации 98 отн.%. Деструкци углеводородов сырь не наблюдаетс The degree of sweetening 98 98 rel.%. Destruction of raw hydrocarbons is not observed.

П р и м е р 3. Сырье по примеру 1 нагревают до 300°С и смешивают с разогретым до 450°С водородом, вз тым в количестве 200 нм3/м сырь при давлении 4,4 МПа. В результате проведени процесса получают продукт с содержанием серы 1,16 мас.%.Example 3: The raw materials of example 1 are heated to 300 ° C and mixed with hydrogen heated to 450 ° C, taken in an amount of 200 nm3 / m of raw material at a pressure of 4.4 MPa. As a result of the process, a product with a sulfur content of 1.16% by weight is obtained.

Степень демеркаптанизации 39 мас.%.The degree of demercaptanization 39 wt.%.

Селективность процесса 100 %Process selectivity 100%

П р и м е р 4 Сырье - фракци нефти до 320°С (содержание общей серы 0,39 мае. %, в т.ч меркаптановой 0,042 мае %) нагревают до 350°С и контактируют с разогретым до 450°С водородом, вз тым в количестве 800 нм /м3 сырь при давлении 1,1 МПа. В результате проведени PRI me R 4 Raw materials - oil fraction to 320 ° С (total sulfur content 0.39 May.%, Including mercaptan 0.042 May%) is heated to 350 ° С and in contact with hydrogen heated to 450 ° С, 800 nm / m3 of feed at a pressure of 1.1 MPa. As a result of

(Л(L

СWITH

о оoh oh

-N 00-N 00

процесса получают продукт с содержанием общей серы 0,23 мас.%, в т.ч. меркаптано- вой 0,0062 мас.%.process receive a product with a total sulfur content of 0.23 wt.%, incl. mercaptan 0.0062 wt.%.

Из продукта процесса выдел ют фракцию авиационного керосина 120 - 240°С с содержанием меркаптановой серы 0,0025 мас.%.From the product of the process, an aviation kerosene fraction of 120–240 ° С with mercaptan sulfur content of 0.0025 wt% is isolated.

Степень демеркаптанизации сырь 86 отн.%, керосиновой фракции 96 отн.% (содержание меркаптановой серы во фр. 120 - 140°С до очистки 0,062 мас.%).The degree of demercaptanization of raw materials is 86 rel.%, The kerosene fraction is 96 rel.% (The content of mercaptan sulfur in fr. 120-140 ° C before purification is 0.062 wt.%).

Глубина удалени общей серы 41 отн.%.Depth of total sulfur removal is 41 rel.%.

Степень деструкции сырь 2,8 мас.%.The degree of destruction of raw materials 2.8 wt.%.

П р и м е р 5. Сырье по примеру 4 нагревают до 300°С и контактируют с разогретым до 450°С водородом, вз тым в количестве 800 нм /м сырь при дав ле- нии 1,3 МПа. В результате проведени процесса получают продукт с содержанием общей серы 0,29 мас.%, в т.ч. меркаптановой 0,015 мас.%. Из продукта процесса выдел ют фракцию авиационного керосина 120 - 240°С с содержанием меркаптановой серы 0,006 мас.%.EXAMPLE 5 The raw materials of example 4 are heated to 300 ° C and are in contact with hydrogen heated to 450 ° C, taken in the amount of 800 nm / m of raw material at a pressure of 1.3 MPa. As a result of the process, a product is obtained with a total sulfur content of 0.29% by weight, incl. mercaptan 0,015 wt.%. From the product of the process, an aviation kerosene fraction of 120–240 ° С with mercaptan sulfur content of 0.006 wt% is isolated.

Степень демеркаптанизации сырь составл ет 64 отн,%, керосиновой фракции 90,4 отн.%.The degree of demercaptanization of the raw material is 64 rel,%, of the kerosene fraction 90.4 rel.%.

Глубина удалени общей серы 25,6 отн.%.The depth of total sulfur removal is 25.6 rel.%.

Деструкци серы не наблюдаетс .Sulfur destruction is not observed.

П р и м е р 6.PRI me R 6.

Сырье - нефть с содержанием общей серы 0,53 мас.%, нагревают до 350°С и контактируют с разогретым до 550°С водородом , вз тым в количестве 800 нм /м сырь при давлении 1,5 МПа.Raw materials - oil with a total sulfur content of 0.53 wt.%, Are heated to 350 ° C and are in contact with hydrogen heated to 550 ° C, taken in the amount of 800 nm / m of raw material at a pressure of 1.5 MPa.

Полученный продукт раздел ют с получением фракции авиакеросина 120 - 240°С, содержащей 0,022 мас.% меркаптановой серы. Выход фракции 120 - 240°С увеличиваетс до 42 мас.% (содержание фр. 120-240°С внефти31,7 мас.%).The resulting product is separated to obtain an aviation kerosene fraction of 120 - 240 ° C, containing 0.022 wt.% Mercaptan sulfur. The yield of the fraction 120–240 ° C is increased to 42% by weight (the content of fra. 120–240 ° C outside the oil is 31.7% by weight).

Степень демеркаптанизации керосиновой фракции 5,5 отн,%,The degree of demercaptanization of the kerosene fraction is 5.5 rel,%,

Увеличение выхода фракции 120 - 240°С 10,3 мас.%.The increase in the yield of the fraction 120 - 240 ° C 10.3 wt.%.

Степень деструкции сырь 3,2 м.а.%. Пример. С целью определени вли ни водорода на процесс демер аптанизации провод т два опыта при одинаковых услови х с использованием в качестве газа, смешиваемого с сырьем, в первом случае водорода, во втооом случае гели The degree of destruction of raw materials 3.2 m.a.%. Example. In order to determine the effect of hydrogen on the demernification process, two experiments were carried out under the same conditions, using hydrogen as the gas mixed with the raw material, in the first case hydrogen, in the second case gels

Сырье по примеру 4 нагревают до 340°СRaw materials for example 4 is heated to 340 °

и контактируют с разогретым до 450°С газом в количестве 800 нм /м сырь при давлении 1,3 МПа. Из продукта процесса выдел ют фракцию 120 - 240°С.and in contact with the gas heated to 450 ° C in the amount of 800 nm / m of raw material at a pressure of 1.3 MPa. A fraction of 120 - 240 ° C is isolated from the product of the process.

Содержание меркаптановой серы воThe content of mercaptan sulfur in

фракции 120- 240°С:fractions of 120-240 ° С:

Процесс с водородом - 0,0025 мас.%, процесс с гелием 0,038 мас.%.The process with hydrogen is 0.0025 wt.%, The process with helium is 0.038 wt.%.

Степень демеркаптанизации фракцииThe degree of demercaptanization fraction

авиакеросина 120 - 240°С: процесс с водородом 96 отн,%, процесс t гелием 39 отн.%.jet fuel 120 - 240 ° C: process with hydrogen 96 rel,%, process t with helium 39 rel.%.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет повысить степень очистки сырь от меркаптанов при допустимой степени деструкции сырь до 39 -- 98 отн.% в зависимости от режимных условий.Thus, the proposed method allows to increase the degree of purification of raw materials from mercaptans with an acceptable degree of destruction of raw materials up to 39 - 98 rel.%, Depending on operating conditions.

В известном способе указанна величина составл ет 15 - 60 отн.%.In the known method, this value is 15 to 60 rel.%.

Наиболее целесообразно использоватьMost appropriate to use

предлагаемый способ очистки широкой фракции н,к 320 - 350°С, котора может быть получена при однократном испарении нефти от меркаптанов перед ее контактированием с разогретым водородом, что позвол етThe proposed method of purification of the broad fraction of n, to 320 - 350 ° C, which can be obtained by a single evaporation of oil from mercaptans before contacting it with heated hydrogen, which allows

удалить наиболее короозионно-агрессив- ные сернистые соединени до процесса перегонки с целью получени топливных фракций и тем самым максимально понизить коррозию оборудовани перегонныхremove the most corrosive-aggressive sulfur compounds before the distillation process in order to obtain fuel fractions and thereby minimize the corrosion of the distillation equipment

установок.installations.

Claims

The invention The method of purification of crude oil from mercaptans by heating the original

0 raw materials and hydrogen, contacting the latter at elevated temperature, pressure 1.0-5.0 MPa and amount of hydrogen equal to 200-1000 nm / m of raw material, characterized in that, in order to increase

5 degrees of purification, heating of the feedstock and hydrogen is carried out before they are contacted, and the feedstock is heated to 300 - 350 ° C, hydrogen - to 450 - 550 ° C.