SU166322A1 - Способ получения 1, 1,3-трихлорацетона - Google Patents

Description

Известные способы получени  1, 1,3-трихлорацетона путем хлорировани  ацетона с последующим выделением целевого продукта ректификациоппой разгонкой многостадийны; аппаратурное оформление процесса . Кроме того, выход целевого продукта по исходному сырью низок.

С целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  аппаратурного оформлени  процесса предложено ацетон подвергать темновому хлорированию в водной среде при температуре 25-70°С. Причем хлорирование идет до получени  конечных продуктов с удельным весом не ниже 1,40.

Дл  разбавлени  исходного ацетона используют сол ную кислоту, образующуюс  в процессе хлорировани  водного ацетона и отдел емую от продуктов хлорировани  отстаиванием.

Пример I. 60 г (2,76 г . моль) ацетона и 40 г воды загружают в хлоратор, представл ющий собой стекл нную колонку, снабженную термометром, барботером дл  подвода хлора и обратным холодильником. Хлоратор помеща- ют в баню, охлаждаемую проточной водой, поеле чего начинают подавать хлор из баллона со скоростью 0,5 г/мин. Выдел ющиес  в процессе хлорировани  абгазы (в основном хлористый водород с примес ми непрореагировавщего хлора) поглощаютс  в двух насадочных коломках , выполненных из стекла, последовательно водой и 10%-ным раствором щелочи. Температуру содержимого хлоратора в первые 12 час хлорировани  поддерживают в пределах 25-35°С, а затем повыщают до 50-60°С. Хлорирование при этой температуре с той же скоростью подачи хлора продолжают еще в течение 12 час и закапчивают по достижении удельного веса продуктов 1,477. За 24 час через хлоратор пропускают 709 г хлора. Количество непрореагировавщего хлора составл ет 98 г (14% от пропущенного).

Содержимое хлоратора переливают в делительную воронку, где оно отстаиваетс  в течение часа. После разделени  двух иесмещивающихс  жидкостей получают 372 г нижнего сло  с удельным весом 1,477,  вл ющегос  целевым продуктом хлорировани , и 72 г верхнего сло  с удельным весом 1,206. Последний представл ет собой концентрированную сол ную кислоту (28%-ную), содержащую некоторое количество низших хлоропроизводных ацетона.

Нижний слой разгон ют на фракции под вакуумом при 40 мм рт. ст. на ректификационной колонке эффективностью около 20 теоретических тарелок.

Фракци , кип ща  при 87-90°С,  вл етс  1, 1,3-трихлорацетоном высокой степени чистоты . Выход целевого продукта - 205 г (46% по загруженному ацетону). При синтезе фолиевой кислоты получают высококачественный продукт с выходом Д(3рч10%, в то врем  как при получении фолиевей- кислоты на основе 2,3-дибромпропионового альдегида (вместо 1, 1,3трихлорацетона ) выход обычно не превышает 6%.

При хлорировании 160 г ацетона по той же

методике, но без воды, получают 147 г 1, 1,3трихлорацетона , кип щего при 91-94°С (45

мм рт. ст.). Выход целевого продукта по исходному ацетону в этом случае 33%.

П р и м е р 2. 160 г ацетона, 63 г фракции I от предыдущего опыта н 70 г вещества, собираюш .егос  в верхнем слое от того же опыта (вместо чистой воды), хлорируют по рецентуре,

представленной в примере 1. В результате получают 75 г верхнего сло  и 474 г трихлорацетона с уд. весом 1,482 (нижний слой). При ректификации сырца получают 256 г 1, 1,3-трихлорацетона , что соответствует выходу по загруженному ацетону 57,5%.

Предмет изобретени 

Способ получени  1, 1,3-трихлорацетона путем хлорировани  ацетона с последующим выделением целевого продукта ректификацией, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  аппаратурного оформлени  процесса, ацетон подвергают темновому хлорированию в водной

среде при температуре 25-70С до удельного веса продуктов хлорировани  не ниже 1,40.