SU166314A1

SU166314A1 - METHOD OF OBTAINING PRIMARY AND SECONDARY (;., (/ - DIL-UTILL-a, "'- DIAMOXYLOLES

Info

Publication number: SU166314A1
Application number: SU858795A
Authority: SU
Original assignee: О. М. Ревенко , Е. Хче; Научно исследовательский институт синтетических спиртов , органических продуктов

Description

а,а-Диметил-а,су/-диаминоксилол люжет быть использован в качестве иеходиого компопеита в производстве новых полиамидов с заранее заданными сво1 1ствами.a, a-Dimethyl-a, su / -diaminoxylol can be used as an initial composite in the production of new polyamides with predetermined properties.

Известен снособ получепн и,а-диметнлс ,а-диаминоксилола путем восстановительного аминированн л-днацетнлбензола при нагревании до 200°С.Known snozep poluchepn and α-dimethyl, α-diaminoxylol by reductive aminirovanie l-dnatsetnlbenzene when heated to 200 ° C.

С целью получени продукта бо.чее высокой степени чистоты, предложен способ получени первичных и вторичных «,и-диЛ1етил-(у.,а-диаминоксилолов путем восстановительного амииировани н-днацетнлбензола нрн нагревании . Процесс ведут при температуре 150-165°С и в приеутствнн никелевого катализатора .In order to obtain a higher purity product, a method has been proposed for the production of primary and secondary ", and di-1-methyl- (y., Α-diaminoxyols) by reductive amiation of n-one-benzene nrn by heating. The process is carried out at a temperature of 150-165 ° C and the presence of a nickel catalyst.

Пример 1. а,а-Диметил-а,а-;1иаминокеилол . В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и нисход щим холодильником помешают 8,1 г (0,05 г моль) п-дианстилбензола, 30 мл формамида и несколько кристаллов иикелевого катализатора, получепиого при прокаливаиии муравьинокислого иикел . Пагревают реакционную смесь до 146-150°С, выдерживают 3 час, постепеппо повыша температуру до 160-165С. К реакционной смеси добавл ют 24 см- коинептрированной сол ной кислоты и нагревают на кип щс вод ной бане 30-40 мин. Затем обрабатывают 30%-ныл.г раствором едкого натра до сильнощелочноExample 1. a, a-Dimethyl-a, a-; 1-aminokinoyl. In a three-necked flask with a stirrer, a thermometer, and a descending cooler, 8.1 g (0.05 g mol) of p-dianestilbenzene, 30 ml of formamide, and a few nickel catalyst crystals, obtained by calcining the formic acid nickel, will prevent. Remove the reaction mixture to 146-150 ° C, hold for 3 hours, gradually increasing the temperature to 160-165 ° C. To the reaction mixture is added 24 cm of integrated hydrochloric acid and heated in a boiling water bath for 30-40 minutes. Then it is treated with 30% nyl solution of caustic soda to highly alkaline.

реакции и экстрагируют хлороформом. Объединенные хлороформовые выт жки сушат растертым натром, а остаток перегон ют в вакууме . Получают веш;еетва 4,3 г (55%); т. кип.reaction and extracted with chloroform. The combined chloroform extracts are dried with triturated sodium, and the residue is distilled in vacuo. Get wesse; 4.3 g (55%); m.p.

(3 мм рт. ст.); 1,5416; d2° (3 mm Hg. Art.); 1.5416; d2 °

122-123°С 0.9982.122-123 ° C 0.9982.

Дл CionisN, MR D 51,75. Вычислено MR о 51,85.For CionisN, MR D 51.75. Calculated MR about 51.85.

Найдено, %: С 73,60; 73,38; Н 9,83; 9,70.Found,%: C 73.60; 73.38; H 9.83; 9.70.

Ск,Пг.,.Ck, Pg.

Вычислено, %; С 73,45; Н 9,82.Calculated,%; C, 73.45; H 9.82.

Диацетильиое производное с т. пл. 218°С (из спирта).Diacetyl derivative with m. Pl. 218 ° C (from alcohol).

Пайдено, %: С 67,40; 67,83; Н 8,15; 8,26.Paideno,%: C, 67.40; 67.83; H 8.15; 8.26.

Cl4H2oO2N-3.Cl4H2oO2N-3.

Вычислено, %: С 67,74; Н 8,12. Дибензольное производное с т. пл. 278- 278,5°С (из уксусной кислоты).Calculated,%: C 67.74; H 8.12. Dibenzene derivative with so pl. 278-278.5 ° C (from acetic acid).

Найдено, %/С 77,16; 77,63; Н 6,63; 6,46.Found,% / C 77.16; 77.63; H 6.63; 6.46.

С24Н-,.C24H- ,.

Вычислено, %: С 77,41; П 6,50.Calculated,%: C 77.41; P 6.50.

Пример 2. В трехгорлуюколбу с мешалкой , термометром и нисход щим холодильником помещают 8,1 г (0,05 г моль) п-ДАБ, 30 мл формамида и несколько кристаллов никелевого катализатора. Реакционную смесь нагревают в течение 4 час до 160°С. В охлажденную реакционную смесь добавл ют 7 см воды, вынавший осадок формиата а,а-диметил- (у.,а-диаминоксилола отфильтровывают. Фильтрат используют дл других опытов. Формиат диамина раствор ют в 25 см концентрированной сол ной кислоты и нагревают на кип щей вод ной бане в течение 40 мин. С брабатьгвают 30%-ным раствором едкого натра до щелочной реакции и экстрагируют хлороформом. Остаток после отгонки хлороформа перегон ют в вакууме. Получают 4,95 г (60%) диамина; т. кип. 123-124°С (4 мм рт. ст.), 1,5416; d20 0,9981. Пример 3. М,К-Дифенил-а,а-диметила ,а-диаминоксилол. В трехгорлую колбу с мешалкой , термометром, нисход щим холодильНИКОМ помещают 8-,1 г (0,05 г-моль) п-ДАБ, 50,8 г (0,4, г моль форманилида, полученного из 45 г-, евежеперегнанного анилина и 28 г (95%)-л.р-авьиной кислоты и несколько крпсталловЗикелевого катализатора. Реакционную сА1есь йагревают до 125°С и выдерживают , постепенно повыша температуру до 150°С. К реакционной смеси добавл ют 30 см кс)1щентрированной сол ной кислоты и нагревают на кип щей -вод ной бане 30 мин. Смесь обрабатывают 30%-ным раствором едкого натра и экстрагируют .хлороформом. Остаток, полученный после отгонки хлороформа и непрореагировавшего анилина, кристаллизуют при внесении в метанол. Получают 9,6 г (60%), вещество представл ет собой белые кристаллы; т. пл. 175- 175,5°С (из бензола). Найдено, %: С 82,28; 82,23; Н 8,82; 8,72. C22H2.lN2. Вычислено, %: С 82,43; Н 8,80. Дихлоргидрат с , т. пл. 216-217°С (из спирта). Найдено, %: С 67,89; 67,55; Н 6,81; С 79. C22H25N2C12. Вычислено, %: С 67,85; Н 6,73. Предмет изобретени Способ получени первичных и вторичных а,а-диметил-а,а-диаминоксилолов п)тем восстановительного аминировани -диацетилбензола при нагревании, отличающийс тем, что, с целью получени продукта более высокой степени чистоты, процесс ведут при температуре 150-165°С и в присутствии никелевого катализатора.Example 2. In a three-necked flask with a stirrer, a thermometer, and a descending condenser, 8.1 g (0.05 g mol) of p-DAB, 30 ml of formamide, and several crystals of nickel catalyst are placed. The reaction mixture is heated for 4 hours to 160 ° C. 7 cm of water was added to the cooled reaction mixture, the precipitate of formate a, a-dimethyl- (y., A-diaminoxylene) was filtered. The filtrate was used for other experiments. The diamine formate was dissolved in 25 cm of concentrated hydrochloric acid and heated in a boiling water. water bath for 40 minutes, rubbing 30% sodium hydroxide solution to an alkaline reaction and extract with chloroform. The residue after the distillation of chloroform is distilled in vacuum. 4.95 g (60%) of diamine are obtained; 124 ° C (4 mmHg), 1.5416; d20 0.9981. Example 3. M, K-Diphenyl-a, a-dimethyl, a-diamino xylene. In a three-necked flask with a stirrer, thermometer, descending cooler, 8-, 1 g (0.05 g-mol) p-DAB, 50.8 g (0.4, g mol of formanilide, obtained from 45 g, aniline-distilled aniline and 28 g (95%) —l-avianic acid and several crystals of a Ziekel catalyst. The reaction mixture was heated to 125 ° C and maintained, gradually increasing the temperature to 150 ° C. To the reaction mixture was added 30 cm ks of 1-centrifuged salt acidic and heated in a boiling water bath for 30 minutes. The mixture is treated with a 30% sodium hydroxide solution and extracted with chloroform. The residue obtained after the distillation of chloroform and unreacted aniline, crystallized when introduced into methanol. 9.6 g (60%) are obtained, the substance is white crystals; m.p. 175-175.5 ° C (from benzene). Found,%: C 82.28; 82.23; H 8.82; 8.72. C22H2.lN2. Calculated,%: C 82.43; H 8.80. Dichlorohydrate with, t. Pl. 216-217 ° C (from alcohol). Found,%: C 67.89; 67.55; H 6.81; C 79. C22H25N2C12. Calculated,%: C 67.85; H 6.73. The subject of the invention. A method for producing primary and secondary a, a-dimethyl-a, a-diamino-silols n) with reductive amination of -diacetylbenzene by heating, characterized in that, in order to obtain a product of higher purity, the process is carried out at a temperature of 150-165 ° With and in the presence of a nickel catalyst.