SU1657484A1

SU1657484A1 - Method for obtaining mesitol acetate

Info

Publication number: SU1657484A1
Application number: SU884602748A
Authority: SU
Inventors: Оксана Анатольевна Холдеева; Иван Васильевич Кожевников
Original assignee: Институт катализа СО АН СССР
Priority date: 1988-11-09
Filing date: 1988-11-09
Publication date: 1991-06-23

Description

1one

(21)4602748/04 (22)09.11.88 (46)23.06.91. Бюл. №23(21) 4602748/04 (22) 11/09/88 (46) 06/23/1. Bul №23

(71)Институт катализа СО АН СССР(71) Institute of Catalysis Siberian Branch of the USSR Academy of Sciences

(72)О.А.Холдеева и И.В.Кожевников (53)647.562.07(088.8)(72) O.A. Holdeeva and I.V. Kozhevnikov (53) 647.562.07 (088.8)

(56)J. Org. Chem., 1964, v.29, № 8, p. 2397- 2400.(56) J. Org. Chem., 1964, v.29, No. 8, p. 2397-2400.

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАТА МЕ- 3НТОЛА (54) METHOD FOR OBTAINING ACETATE MENT-3NOTOL

(57)Изобретение относитс к сложным эфи- рам, в частности к получению ацетата мези- тола, который используют при синтезе(57) The invention relates to esters, in particular to the preparation of mesitytol acetate, which is used in the synthesis of

витамина Е. Цель - упрощение технологии и повышение селективности процесса. Получение ведут окислением мезитилена водной перекисью водорода в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии H2S04 при 20-40°С. Процесс провод т при концентрации перекиси водорода в реакционной массе 0,4-0,75 моль/л и мол рном соотношении мезитилена и перекиси водорода 2,0-3,0.1, а уксусного ангидрида и перекиси водорода 7,2-7,6:1 и концентрации H2S04 0,05-0,5 моль/л. Выход продукта на прореагировавший мезитилен 76-86%. 1 табл.Vitamin E. The goal is to simplify the technology and increase the selectivity of the process. The preparation is carried out by oxidation of mesitylene with aqueous hydrogen peroxide in a mixture of acetic acid and acetic anhydride in the presence of H2SO4 at 20-40 ° C. The process is carried out at a hydrogen peroxide concentration in the reaction mass of 0.4-0.75 mol / l and a molar ratio of mesitylene and hydrogen peroxide is 2.0-3.0.1, and acetic anhydride and hydrogen peroxide is 7.2-7.6: 1 and the concentration of H2SO4 is 0.05-0.5 mol / l. The product yield on the reacted mesitylene 76-86%. 1 tab.

Изобретение относитс к способу получени ацетата мезитола, который используетс дл получени полупродуктов в синтезе витамина Е.This invention relates to a process for the preparation of mesitol acetate, which is used to produce intermediates in the synthesis of vitamin E.

Цель изобретени - упрощение технологии и повышение селективности процесса .The purpose of the invention is to simplify the technology and increase the selectivity of the process.

П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу на 200 мл, снабженную термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещенную в вод ную баню, загружают 7,0 мл (0,05 моль) мезитилена, 0,72 мл (0,0125 моль) Н250д (d - 1,828 г/см3) и 23 мл уксусной кислоты. В стакане смешивают при комнатной температуре 0,025 моль 30%-ной перекиси водорода с 17 мл (0,18 моль) уксусного ангидрида и перемешивают на магнитной мешалке до полной гомогенизации смеси. Раствор заливают в капельную воронку и прикапывают при перемешивании к раствору мезитилена в течение 0,5 ч при 30°С. Реакционную массу перемешивают еще 0,5 ч при ЗС°С, затем разбавл ютPRI me R 1. A four-necked 200 ml flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, an addition funnel, and a stirrer placed in a water bath was charged with 7.0 ml (0.05 mol) of mesitylene, 0.72 ml ( 0.0125 mol) H250d (d - 1.888 g / cm3) and 23 ml of acetic acid. In a glass, 0.025 mol of 30% hydrogen peroxide with 17 ml (0.18 mol) of acetic anhydride is mixed at room temperature and stirred on a magnetic stirrer until the mixture is homogenized. The solution is poured into a dropping funnel and added dropwise with stirring to a solution of mesitylene for 0.5 h at 30 ° C. The reaction mass is stirred for another 0.5 h at 3 ° C, then diluted

водой и провод т экстракцию эфиром (2 раза по 50 мл), экстракт промывают насыщенными растворами №2$0з, NaHCOa, затем водой. Выход ацетата мезитола, определенный методом ГЖХ, составл ет 85% в расчете на прореагировавший мезитилен, конверси мези1 илена 21 %.with water and extraction is carried out with ether (2 times 50 ml), the extract is washed with saturated solutions No. 2 with 0H, NaHCOa, then with water. The yield of mesitol acetate, determined by GLC, is 85%, based on the reacted mesitylene, and the conversion of mesylene to 21%.

П р и м е р 2. Реакцию провод т, как в примере 1, но берут 0,06 моль мезитилена, 0,02 моль Н202 и 14 мл уксусного ангидрида. Уксусную кислоту во всех примерах берут в таком количестве, чтобы общий объем реакционной смеси после добавлени всех реагентов составл ет 50 мл. Через 0,5 ч выход ацетата мезитола 76% в расчете на прореагировавший мезитилен, конверси мезитилена 16%.EXAMPLE 2 The reaction is carried out as in Example 1, but 0.06 mol of mesitylene, 0.02 mol of H202 and 14 ml of acetic anhydride are taken. Acetic acid in all examples is taken in such an amount that the total volume of the reaction mixture after adding all the reagents is 50 ml. After 0.5 h, the yield of mesitol acetate is 76%, based on the reacted mesitylene, mesitylene conversion is 16%.

П р и м е р 3. Реакцию провод т, как в примере 1, но берут 0,0025 моль H2S04. Через 1 ч выход ацетата мезитола 79% при конверсии мезитилена 19%.EXAMPLE 3 The reaction is carried out as in Example 1, but 0.0025 mol of H2SO4 is taken. After 1 h, the yield of mesitol acetate is 79% with mesitylene conversion of 19%.

П р и м е р 4, Реакцию провод т, как в примере 1, но берут 0,025 моль H2SO4 и 18 мл уксусного ангидрида Через 1 ч выходEXAMPLE 4 The reaction is carried out as in Example 1, but 0.025 mol of H2SO4 and 18 ml of acetic anhydride are taken. After 1 hour, yield

слcl

СWITH

ON СЛ VI 00ON SL VI 00

ацетата мезитола 79% при конверсии мези- тилена 23%.Mesitol acetate 79% with a mesitylene conversion of 23%.

П р и м е р 5. Реакцию провод т, как в примере 1, но при 20°С. Через 4 ч выход ацетата мезитола 76%, конверси мезити- лена 23%.EXAMPLE 5 The reaction is carried out as in Example 1, but at 20 ° C. After 4 h, the yield of mesitol acetate is 76%, the conversion of mesitylene is 23%.

П р и м е р 6. Реакцию провод т, как в примере 1, но при 40°С. Через 2 ч выход ацетата мезитола 80%, конверси мезити- лена23%.PRI me R 6. The reaction was carried out as in Example 1, but at 40 ° C. After 2 h, the yield of mesitol acetate is 80%, the conversion of mesitylen is 23%.

Результаты ведени процесса по примерам 1-9 приведены в таблице.The results of the process in examples 1-9 are shown in the table.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет существенно упростить процесс получени мезитола по сравнению с известными способами, а,именно повысить его безопасность за счет исключени взрывоопасной 90%-ной НаОа и довитого ВРз, исключить использование дорогосто щих и дефицитных реагентов (трифторуксусный ангидрид ВРз) и охлаждение реакционной смеси. Предлагаемый способ осуществл етс с использованием простой методики и дешевых и доступных реагентов. При этомThus, the proposed method makes it possible to significantly simplify the process of obtaining mesitol in comparison with known methods, and, specifically, to increase its safety by eliminating the explosive 90% NaOa and poisonous HRP, to eliminate the use of expensive and scarce reagents (trifluoroacetic anhydride VRZ) and cooling the reaction mixture. The proposed method is carried out using simple techniques and cheap and available reagents. Wherein

выход целевого продукта на прореагировав- щий мезитилен (селективность) составл ет 76-85%, что на 16-25% выше, чем в известном способе.the yield of the target product on the reacted mesitylene (selectivity) is 76-85%, which is 16-25% higher than in the known method.

Claims

The method of obtaining mesitol acetate by oxidizing mesitylene with a peroxide compound in the presence of an acid catalyst in an organic solvent, characterized in that, in order to simplify the process and increase the selectivity of the process, aqueous hydrogen peroxide is used as the solvent using acetic acid and acetic acid. anhydride, and as a catalyst - sulfuric acid at 20-40 ° C, when the concentration of hydrogen peroxide in the reaction mass

0.4-0.75 mol / l and a molar ratio of mesitylene and hydrogen peroxide of 2-3: 1, and acetic anhydride and hydrogen peroxide of 7.2-7.6: 1, and a sulfuric acid concentration of 0.05-0, 5 mol / l.

25

Table continuation