SU161727A1

SU161727A1 - METHOD OF OBTAINING N-BROMACETAMIDE: -.; / U; j

Info

Publication number: SU161727A1
Application number: SU831699A
Authority: SU
Inventors: В. Г. Тимофеева А. Е. Шноль С. И. Яворский
Original assignee: Государственный институт прикладной химии

Description

Известен способ получени N-бромацетамида , основанный на синтезе Гофмана, заключающийс в том, что на смесь ацетамида и брома действуют концентрированным раствором калиевой щелочи при охлаждении и непрерывном перемещивании.A known method for producing N-bromoacetamide, based on Hoffmann synthesis, consists in that a mixture of acetamide and bromine is treated with a concentrated solution of potassium alkali during cooling and continuous displacement.

Выход бромацетамида составл ет 55,8%.The yield of bromoacetamide is 55.8%.

Предлагаемый способ отличаетс от известного тем, что реакцию кончают не в щелочной среде, а при рН 6,5 за счет добавлени в реакционную смесь неорганической кислоты или избытка брома, что увеличивает выход продукта с 55,8% до 92%.The proposed method differs from that known in that the reaction does not end in an alkaline medium, but at pH 6.5 by the addition of an inorganic acid or an excess of bromine to the reaction mixture, which increases the product yield from 55.8% to 92%.

Пример 1. Операци сокончанием в щелочной среде. На смесь из 20 г анетамида и 54,0 г брома при перемещивании и охлаждении действуют 45-47%-ной калиевой щелочью (20,9 г из расчета на 100%ную гидроксильную щелочь). Врем подачи щелочи 30-40 мин. Затем реакционную массу подвергают сущке под вакуумом при комнатной температуре и остаточном -давлении 2-5 мм рт. ст. Из высущенной реакционной массы N-бромацетамид экстрагируют кип щим хлороформом, откуда N-бромацетамид выпадает в виде белых кристаллов при охлаждении (О-h3°C). Дл предотвращени разложени N-бромацетамида во врем экстракции примен ют хлороформ, содержащий не менее 0,3 вес.% свободного брома, вл ющегос хорошим стабилизатором. После отделени кристаллов N-бромацетамида фильтрат концентрируют на кип щей вод ной бане: маточник охлаждают и фильтрацией отдел ют выпавщие кристаллы N-бромацетамида. Сущку N-бромацетамида производ т под вакуумом .Example 1. An operation with capping in an alkaline medium. 45-47% potassium alkali (20.9 g per 100% hydroxyl alkali) is applied to a mixture of 20 g of anetamide and 54.0 g of bromine during transport and cooling. Alkali filing time is 30-40 minutes. Then the reaction mass is subjected to the substance under vacuum at room temperature and the residual pressure of 2-5 mm RT. Art. From the dried reaction mass, N-bromoacetamide is extracted with boiling chloroform, from which N-bromoacetamide precipitates as white crystals upon cooling (O-h3 ° C). To prevent the decomposition of N-bromoacetamide during extraction, chloroform containing at least 0.3% by weight of free bromine is used, which is a good stabilizer. After separation of the crystals of N-bromoacetamide, the filtrate is concentrated on a boiling water bath: the mother liquor is cooled and the precipitated crystals of N-bromoacetamide are separated by filtration. Bitter N-bromoacetamide is produced under vacuum.

Чистоту N-бромацетамида определ ют по содержанию в нем активного брома и температуре плавлени . Температура реакции бромировани -|-5Ь20°С, продолжительностьThe purity of N-bromoacetamide is determined by its active bromine content and melting point. Bromination reaction temperature is -5: 20 ° C, duration

сущки реакционной массы около суток. При этом выход N-бромацетамида по ацетамиду составл л 44-51 %.essences of the reaction mass for about a day. The yield of N-bromoacetamide for acetamide was 44-51%.

Чистота продукта - 99-100%.The purity of the product is 99-100%.

Температура плавлени - 103°С.Melting point is 103 ° C.

При мер 2. Операци сокончание м в кисло и среде. Операцию провод т так же, как в примере I, но после окончани подачи щелочи в реакционную массу подают 10,8 г брома, что снижает рН смеси с 8,0- 8,5 до 6,0-6,5. Разделение продуктов реакции , как в примере 1. Выход 34,0% от теории по ацетамиду, чистота продукта 100%, темрература плавлени 103°С.Example 2. The operation of ending m in sour and medium. The operation is carried out as in Example I, but after the end of the alkali supply, 10.8 g of bromine is fed into the reaction mass, which lowers the pH of the mixture from 8.0 to 8.5 to 6.0-6.5. Separation of the reaction products as in example 1. Yield 34.0% of acetamide theory, product purity 100%, melting point 103 ° C.

№ 161727Пример 3. Операцию провод т, как в примере 1, но после окончани подачи щелочи к реакционной смеси добавл ют 7,6 г 40%-ной бромистоводородной кислоты; рН реакционной смеси 6,6. Разделение продуктов реакции как в примере 1. Выход N-бромацетамида 92,8% от теории, чистота продукта 100%. температура плавлени 104°С.No. 161727 Example 3. The operation is carried out as in Example 1, but after finishing the supply of alkali, 7.6 g of 40% hydrobromic acid are added to the reaction mixture; The pH of the reaction mixture is 6.6. Separation of the reaction products as in Example 1. The yield of N-bromoacetamide is 92.8% of theory, the purity of the product is 100%. melting point 104 ° C.

Пример 4. Вместо того, чтобы обеспечить кислую конечную среду добавочной подачей брома в конце реакции, можно подать этот избыток брома сразу, до подачи щелочи.Example 4. Instead of providing an acidic final medium with an additional supply of bromine at the end of the reaction, this excess of bromine can be fed immediately, before the supply of alkali.

Папример, вместо 54,0 г брома, как в примере 1, в реактор загружают 64,8 г брома,For example, instead of 54.0 g of bromine, as in Example 1, 64.8 g of bromine is charged to the reactor,

2 2

оставл неизменным количество щелочи. Конечное рП смеси - 6,5. Во всем остальном реакцию ведут, как в примере 1.left unchanged the amount of alkali. The final RP of the mixture is 6.5. In all other respects, the reaction is carried out as in example 1.

Выход 92%, чистота 100%, температура плавлени 104°С.Yield 92%, purity 100%, melting point 104 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени N-бромацетамида действием брома и щелочи на ацетамид, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в реакционную смесь ввод т неорганическую кислоту или избыток брома дл достижени рП 6,5.A method of producing N-bromoacetamide by the action of bromine and alkali on acetamide, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, an inorganic acid or an excess of bromine is introduced into the reaction mixture to achieve a pH of 6.5.