SU159982A1

SU159982A1 -

Info

Publication number: SU159982A1
Application number: SU790707A
Authority: SU

Description

Известен способ получени ненасыщенных полиарилатов поликонденсацней двухатомных фенолов с хлорангндридами дикарбоновых кислот. Недостатком этого способа вл етс введение в цепи полнарнлатов остатков алифатических соединений, привод щее к снижеиню теплостойкости и термостабильности.

Предлагаемый способ свободен от указанного недостатка. Особенность его заключаетс в поликонденсации аллилзамещенных двухатомных фенолов или их смесей с незамещенными двухатомными фенолами и хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот. Поликонденсаци может быть осуществлена как между фаз, так и в среде высококип щего растворител .

Получаемые ненасыщенные полиарилаты могут быть переведены в трехмерное, неплавкое и нерастворимое состо ние за счет термического отверждени или путем сонолимеризации с ванильными моиомерами.

Пример 1. В двухгорлую колбу, емкостью 0,5 л, снабженную быстродействующей мешалкой и капельной воронкой, загружают 100 мл 0,1 моль водного щелочного раствора дналлилдиана (3,18 г диаллнлдиана; 1 г NaOn), содержащего в качестве эмульгатора некаль в количестве 1% от веса водной фазы . Из капельной воронки прн интенсивном перемешивании постепенно (в течение 10лгын) прибавл ют к реакционной массе 100 мл 0,1 моль раствора хлорангндрида терефталевой кислоты в л-ксилоле и продолжают перемещивание реакционной массы еще в течение

1 час. Затем реакннопную смесь выливают в емесь метанола с водой (1 : 1). Полиптер отфильтровывают , нромывают тщательно водой н метанолом н сушат при 80°С в теченне 4 час. Выход полимера .ь: 75% от теоретического . Прнве;1ен:1а в зкость раствора нолна1П лата в трнкрезоле 0,23; темнература разм гчени в капилл ре 130-135 С; содержание в полимере аллильных групп 17,98%. Полимер растворим в стироле и метилметакри .пате.

Пример 2. В колбу, описанную в примере 1, загружают 50 .мл 0,1 моль, воднощелочного раствора днана н 50 .мл 0,1 .моль воднощелочного растБО 1а дналлнлднана (1,14 г днана, ,59 г диаллнлдиана, 0,9 г NaOH), коюрые содержат в качестве эмульгатора иекаль в количестве 1% от веса водной фазы. Затем так же., как в примере 1, прибавл ют к реакционной массе 100 ,,гл 0,1 .моль раство : .а хлораигидрнда терефталевой кислоты в / ксилоле. Реакцию н обработку полимера осуществл ют так же, как в примере 1. Выход полимера 68% от теоретического. Состав полученного полнмера - терефталева кислота : диан : дналлнлднаи 1,0 : 0,5 : 0,5 моль. Приведенна в зкость раствора полиарнлата в трнкрезоле 0,24; тe ;пepaтypa разм гченн в каннлл ре 240-150 0; содержаине в полнAiepe аллильных групп 9,85. Полимер набухает в виннлпнриднне.

JlpHMep 3. В трехгорлую колбу, емкостью 0,5 л, снабженную мещалко п трубками дл нодачн н отвода азота, помещают 48,8 г

хлорангидрида терефталевой кислоты, 38,4 г фенолфталеина, 37,0 г диаллилдиана и 350 л дитолнлметаиа (соотношение комнонентов соответственно 1,0:0,5:0,5 моль. Реакнионную смесь нагревают в токе азота от 100 до 200°С в теченне 3 час затем нри 220°С - 10 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной темнературы, добавл ют к реакнионно смеси 300 мл хлороформа, осаждают иолиарнлат нетролейным эфиром, отфильтровывают, нромывают метанолом, водой и сушат нри 80°С в течеиие 2 . Выход полиарилата 90% от теоретического. Приведеина в зкость раствора полнарилата в трнкрезоле 0,38; темнература разм гчени в каг;илл ре ЗООС, содержание в полимере аллильных груин 9,3%. Полимер растворим в метилметакрнлате и винилннридине.

Пример 4. В колбу, оинсаииую в примере 3, помеш,ают 48,8 е хлораигидрнда изофталевой кислоты, 13,7 г резорцина, 37,0 г дналлнлдиана и 350 1Л днтолнлыетана (соотношенне компонентов соответственно 1,0:0,5: : 0,5 моль. Реакцню н обработку полимера провод т так же, как в примере 3. Выход полимера - 80% от теоретического. Приведенна в зкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,26, темнература разм гчени в капилл ре 130-135°С, содержание в полимере аллильных грунн 10,1%. Полимер растворим в стироле, метнлметакрнлате и вннилпиридние.

Предмет изобретени

Способ получени ненасыщенных полиарилатов поликонденсацией двухатомных фенолов с хлорангндридами дикарбоновых кислот, отличающийс тем, что, с целью повышеин теплостойкости и термостабильпости нолиарилатов, в качестве двухатомных фенолов примен ют аллилзамещенные двухатомные фенолы, а в качестве хлорангидридов днкарбоновых кислот примен ют хлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот.