SU1583416A1

SU1583416A1 - Method of producing 2,3,5-trichloropyridine

Info

Publication number: SU1583416A1
Application number: SU884481541A
Authority: SU
Inventors: Виталий Константинович Королев; Май-Генрих Августович Швехгеймер; Владимир Юрьевич Румянцев; Константин Иванович Кобраков; Ирина Викторовна Аворник; Виктор Кириллович Промоненков
Original assignee: Московский Текстильный Институт Им.А.Н.Косыгина
Priority date: 1988-07-11
Filing date: 1988-07-11
Publication date: 1990-08-07

Abstract

Изобретение относитс к азотсодержащим гетероциклам, в частности к получению 2,3,5-трихлорпиридина - полупродукта дл синтеза биологически активных веществ. Цель - повышение выхода и упрощение процесса. Последний ведут реакцией акрилонитрила с хлоралем при 100-110°С, мол рном соотношении реагентов 1,5:1 и времени реакции 10-12 ч в присутствии CUCL, диметилформамида и гидрохинона (в количестве 5-10 мол.%) от исходного хлорал каждый). Эти услови повышают выход целевого продукта на 6-12% (до 71-76%) при снижении температуры процесса, устранении растворител , не требуетс специальна аппаратура дл работы при высоких давлени х . 1 табл.The invention relates to nitrogen-containing heterocycles, in particular to the preparation of 2,3,5-trichloropyridine intermediate for the synthesis of biologically active substances. The goal is to increase output and simplify the process. The latter is reacted with acrylonitrile with chloral at 100-110 ° С, molar ratio of reagents 1.5: 1 and reaction time 10-12 h in the presence of CUCL, dimethylformamide and hydroquinone (in the amount of 5-10 mol.%) From the initial chloral each ). These conditions increase the yield of the target product by 6–12% (up to 71–76%) while lowering the process temperature, removing the solvent; special equipment is not required for operation at high pressures. 1 tab.

Description

(Л(L

сwith

Изобретение относитс к производным азотсодержащим гетероциклов, в частности к способу получени 2,3,5- трихлорпиридина (ТХП), используемого в качестве полупродукта при получении биологически активных веществ.The invention relates to derivatives of nitrogen-containing heterocycles, in particular, to a method for producing 2,3,5-trichloropyridine (TCP), used as an intermediate in the preparation of biologically active substances.

Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии .The purpose of the invention is to increase the yield of the target product and simplify the technology.

Пример 1. В стекл нную ампулу объемом 120 см3 загружают 0,6 г (0,006 моль) хлорида одновалентной меди (ХМ) и 9,70 г (0,183 моль) свежеперегнанного акрилонитрила (АН). После полного растворени ХМ в АН в ампулу загружают 18,0 г (0,122 моль) хлорал , 0,66 г (0,006 моль).гидрохинона (ГД) и 0,44 г (0,006 моль) ДМФА. Ампулу запаивают, помещают в металлическую капсулу и греют в термостатеEXAMPLE 1 A glass vial with a volume of 120 cm3 was charged with 0.6 g (0.006 mol) of monovalent copper chloride (XM) and 9.70 g (0.183 mol) of freshly distilled acrylonitrile (AN). After complete dissolution of CM in AN, 18.0 g (0.122 mol) chloral, 0.66 g (0.006 mol) of hydrohydroquinone (DG) and 0.44 g (0.006 mol) of DMF are loaded into the ampoule. The vial is sealed, placed in a metal capsule and heated in a thermostat.

при 105° С F течение 11 ч..По истечении этого времени ампулу вскрывают, а ее содержимое перенос т в кругло- донную колбу.at 105 ° C F for 11 hours. After this time, the ampoule is opened and its contents transferred to a round-bottom flask.

В колбу ,добавл ют 100 мл серного эфира и пропускают через слой силика- гел , освобожда сь от соли меди и смол. Из полученного раствора на роторном испарителе отгон ют эфир и непрореагировавшие акрилонитрил и хло- раль (вакуум 30-40 мм рт.ст.), а из остатка перегонкой с вод ным паром получают 15,9 г (0,087 моль) ТХП, выход 71% (чистота 95,8%).100 ml of sulfuric ether is added to the flask and passed through a layer of silica gel, freed from copper salts and resins. The ether and unreacted acrylonitrile and chlorine (vacuum 30-40 mm Hg) are distilled off from the solution obtained on a rotary evaporator, and 15.9 g (0.087 mol) of TCP are obtained from the residue by distillation with steam, 71% yield (purity 95.8%).

Аналогично ведут процесс в примерах 2-13. Услови и результаты опытов представлены в таблице.Similarly lead the process in examples 2-13. The conditions and results of the experiments are presented in the table.

Из таблицы видно, что предлагаемый способ обеспечивают повышение выхода целевого продукта на 6-11% в сравнеелThe table shows that the proposed method provides an increase in the yield of the target product by 6-11% compared with

0000

со Јwith

ОABOUT

нии с известным. Проведение процесса при более низких температурах, без использовани специальной техники дл работы при высоких давлени х и устра- нении растворител позвол ют существенно упростить технологию.nii with the famous. Carrying out the process at lower temperatures, without using a special technique for working at high pressures and removing the solvent, can significantly simplify the technology.

Claims

Invention Formula

The method of obtaining 2,3,5-trichloropyridine by reacting acrylonitrile with chloral in the presence of monovalent copper chloride with increased

The temperature, which differs from the fact that cht®, in order to increase the yield of the target product and simplify the technology, is carried out in the presence of dimethylformamide and hydroquinone, taken in an equimolar ratio in the amount of 5-10 mol.% Of the starting chloral each. , at 100-110 ° C for 10-12 hours, with the amount of monovalent copper chloride 5-10 mol% of the starting chloral and the molar ratio of chloral and acrylo-nitrile is 1: 1.5.