SU1559276A1

SU1559276A1 - Способ определени диметилдисульфида и метантиола

Info

Publication number: SU1559276A1
Application number: SU884465299A
Authority: SU
Inventors: Виктория Петровна Якимова; Людмила Николаевна Бродская
Original assignee: Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профессиональных заболеваний
Priority date: 1988-07-22
Filing date: 1988-07-22
Publication date: 1990-04-23

Abstract

Изобретение касаетс аналитической химии, в частности определени диметилдисульфида и метантиола в растворах. Цель - упрощение анализа и улучшение условий труда. Процесс ведут обработкой исходной пробы ацетатом ртути, N,N-диметил-п-фенилендиамином в присутствии FECL₃ и HCL с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации определ емых веществ по градуировочному графику. Последний стро т с использованием стандартного вещества - сульфата S-метилизомочевины. В насто щем случае устойчивость стандартных растворов 0,5 и 20 мг/мл составл ет 60 и 6 дней против 14 и 1 дн в известном случае, где используют токсичную, дурно пахнущую жидкость. 6 табл.

Description

1

(21)4465299/23-04

(22)22.07.88

(46) 23.04.90. Бюл. К 15

(71)Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профессиональных заболеваний

(72)В.П.Якимова и Л.К.Бродска

(53)543.42.063(088.8)

(56)Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений. Волго-В тское книжное изд-во, 1970, с. 177-179.

Авторское свидетельство СССР 1416899, кл. G 01 N21/78, 24.12.86.

(54)СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДКМЕТИЛДИСУЛЬ- ОДДА И КЕТАНТИОЛА

(57)Изобретение касаетс аналитической химии, в частности определени

диметилдисульфида и метантиола в растворах . Цель - упрощение анализа и улучшение условий труда. Процесс ведут обработкой исходной пробы ацетатом ртути, К,и-диметил-п-фенилендиа- мином в присутствии FeClj и НС1 с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации .определ емых веществ по граду- ировочному графику. Последний стро т с использованием стандартного вещества - сульфата S-метилизомочевины. В насто щем случае устойчивость стандартных растворов 0,5 и 20 мг/мл составл ет 60 и 6 дней против 14 и 1 дн в известном случае, где используют токсичную, дурно пахнущую жидкость. 6 табл.

(Л

Изобретение относитс к аналитической химии, а именно к способам фотометрического определени диметилсуль- фида (ДМДС) и метантиола (МТ) в растворах и в воздухе.

Цель изобретени - упрощение способа и улучшение условий труда.

Пример 1.. Определение ДМДС.

Основной стандартный раствор дл построени градуировочного графика готов т путем растворени навески 0,1478 г сульфата S-метил-изотиомоче- вины (S-МИТМ) в воде в мерной колбе емкостью 200 мл 1 мл основного раствора соответствует 0,5 мг/мл ДМДС. Рабочий стандартный раствор S-МИТМ с концентрацией, соответствующей 20 мкг/мл ДМДС, готов т путем разбавлени водой основного раствора в 25 раз.

Дл построени градуировочного графика в серию пробирок с пришлифованными пробками внос т по 0,5 мл 5%-ного раствора ацетата ртути и рабочий стандартный раствор в количестве 0-5,0 мл, что соответствует содержанию ДМДС от 0 до 100 мкг. В пробирки ввод т по 2,0 мл этанола, довод т объем растворов до 9,5 мл водой , перемешивают и приливают по 0,5 мл реагента - смесь 0,2%-ного раствора Н,Ц-диметил-п-фенилендиами- на (ДМ-п-ФДА) в концентрированной сол ной кислоте и 4%-ного раствора хлорида железа (III) в 2М НС1, вз тых в соотношении 3:1. Через 15 мин

измер ют оптическую плотность растворов при 500 нм в кюветах с толщиной сло 2 см относительно раствора, полученного в результате холостого опыта . На основании полученных данных рассчитывают уравнение градуировочно- го графика.1-7 ,5 мл исследуемого раствора, содержащего ДМДС, внос т в пробирку, приливают 2 мл этанола, 0,5 мл 5%- ного раствора ацетата ртути и довод т при необходимости до 9,5 мл водой . После перемешивани в пробирку приливают 0,5 мл реагента, перемешивают и фотометрируют аналогично гра- дуировочным растворам. Содержание ДМДС в анализируемом растворе рассчитывают по уравнению градуировоч- ного графика,

В табл,1 дана зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержани ДМДС (), т.е. данные дл построени градуировоч- нсго графика дл определени ДМДС, полученные с применением в качестве стандартных веществ ДМДС (по известному способу) и сернокислой S-МИТМ (по предлагаемому способу).

Как следует из табл.1, градуи- ровочные графики практически совпадают , что свидетельствует о возможности применени S-МИТМ в качестве стандартного вещества дл определени ДМДС. В табл.2 представлены результаты определени ДМДС в растворах предлагаемым способом.

Пример 2, Определение МТ в аоздухе.

Основной раствор дл установлени градуировочного графика готов т путем растворени навески 0,2896 г S-МИТМ в. воде в мерной колбе на 200 мл. 1 мл основного} раствора соответст- , вует 0,5 мг/мл МТ. Рабочий стандартный раствор S-МИТМ с концентрацией, соответствующей 10 мкг/мл МТ, готов т путем разбавлени основного раствора водой.

Дл построени градуировочного .графика в серию пробирок внос т по 0,5 мл 5%-нога раствора ацетата ртути , рабочий стандартный раствор в количестве от 0 до 5,0 мл и довод т

15592764

50Q нм в. кюветах с толщиной сло 2 см относительно раствора холостого опыта. На основании полученных данных рассчитывают уравнение градуировоч- ного графика.

5 л исследуемого воздуха аспири- руют со скоростью 1 л/мин через два поглотительных прибора, содержащих по 0,5 мл 5%-ного раствора ацетата ртути в 10 мл воды,

2-9,5 мл поглотительного раствора из каждого прибора перенос т в пробирки , приливают 0,5 мл реагента (по примеру I), перемешивают и фотометрируют аналогично градуировочным растворам.

Концентрацию МТ в воздухе (С) рассчитывают по формуле

10

15

20

V V van v

мг/м ,

где а

25

V

обЫ ал

30

35

содержание МТ, найденное из градуировочного графика , мкг;

объем раствора пробы, мл{ объем пробы, вз тый на анализ , мл;

V - объем воздуха, отобранный дл анализа и приведенный к стандартным услови м, л. В табл.3 приведены результаты определени МТ в воздухе.

В табл.4 представлены данные дл построени градуировочных графиков при определении МТ (зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержани МТ при ) с использованием в качестве стандарт- 40 ных веществ S-МИТМ, ДМДС (по известному способу) и свежеприготовленного метилмеркаптида свинца. Как следует из табл.4, оптические,плотности градуировочных растворов, приготовленных с применением всех трех стандартных веществ, совпадают.

Пример 3, Раздельное определение МТ и ДМДС при совместном присутствии в растворах.

45

50

Готов т раствор МТ в этаноле путем поглощени его паров из дозирующего устройства, К раствору добавл ют ДМДС (из спиртового раствора, приготовленного путем растворени навесГотов т раствор МТ в этаноле путем поглощени его паров из дозирующего устройства, К раствору добавл ют ДМДС (из спиртового раствора, приготовленного путем растворени навесобъем растворов до 9,5 мл водой. Приливают во все пробирки по 0,5 мл ки ДМДС и соответствующего разбавлени ).

Отбирают две равные аликвотные пор- плотность окрашенных растворов приции исследуемого раствора (1-5 мл) в

-гента (по примеру 1), перемешивают и |череэ 15 мин измер ют оптическую

V V van v

мг/м ,

где а

5

V

обЫ ал

0

5

В табл.4 представлены данные дл построени градуировочных графиков при определении МТ (зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержани МТ при ) с использованием в качестве стандарт- 0 ных веществ S-МИТМ, ДМДС (по известному способу) и свежеприготовленного метилмеркаптида свинца. Как следует из табл.4, оптические,плотности градуировочных растворов, приготовленных с применением всех трех стандартных веществ, совпадают.

5

Готов т раствор МТ в этаноле путем поглощени его паров из дозирующего устройства, К раствору добавл ют ДМДС (из спиртового раствора, приготовленного путем растворени навески ДМДС и соответствующего разбавлени ).

и 2

515

с пришлифованными про

пробирки ками.

К раствору 1 приливают этанол до 5 мл, воду до объема 9,5 мл и 0,5 мл реагента (пропись по примеру I).

К раствору 2 добавл ют этанол до 5,0 мл, 0,5 мл 5%-ного-раствора ацетата ртути, воду до 9,5 мл. Содержимое пробирки перемешивают и обрабатывают 0,5 мл реагента.

Растворы 1 и 2 перемешивают и чер 15 мин фотометрируют при 500 нм в кюветах с см относительно контрольного раствора, приготовленного одновременно и аналогично раствору 1 пробы .

Оптическа плотность раствора 1 соответствует содержанию МТ в анализируемой аликвоте, оптическа плотность раствора 2 - суммарному содержанию свободного МТ и МТ, образовавшегос в результате расщеплени ДМДС

Содержание МТ в растворах 1 и 2 определ ют по градуировочному графику .

Дл построени градуировочного графика в серию пробирок внос т от О до 2,0 мл стандартного раствора S МИТМ с концентрацией 25 мкг/мл, доба л ют по 0,5 мл 5%-ного раствора ацетта ртути и по 5,0 мл этанола, довод объем растворов до 9,5 мл водой, обрабатывают реагентом и фотометрируют аналогично растворам пробы.

Содержание МТ (Сд,г) и ДМДС (СДиАС) в анализируемом растворе рассчитываю по уравнен м

-, мкг;

, a VQSLH

va

t96() Vogi4 V

МКГ,

где

Способ определени диметилдисульфида и метантиола путем обработки пробы ацетатом ртути, Н,Ы-диметил-п-фени- лендиамином в присутствии хлорида железа (III) и сол ной кислоты с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации по градуировочному графику, построенному с использованием стандартного вещества, отличающий- с тем, что, с целью упрощени способа и улучшени условий труда, в качестве стандартного вещества исполь- количество МТ, найденное

в анализируемом объеме раст-45 зуют сульфат S-метил-изо-тиомочевины,

Таблица 1

0

о ф

5

0

5

вора пробы, наход щемс в пробирке 1, мкг; b - количество МТ, найденное

в анализируемом объеме раствора пробы в пробирке .2 (в присутствии ионов ртути), мкг:

VOP14 - общий объем раствора, мл; Van - объем раствора, вз тый на

анализ, мл;

1,96 - коэффициент пересчета. Результаты раздельного определени - МТ и ДМДС при их совместном присутствии в растворах приведены в табл.5.

Правильность раздельного определени МТ и ДМДС оценивали методом введено-найдено . Дл этого в поглотительный раствор отбирали из дозирующего устройства с известным посто нным во времени потоком паров МТ (мкг/мин) точное количество МТ, вносили известное количество ДМДС и проводили определение. Сравнительна характеристика известного и предлагаемого способов приведена в табл.6.

рмула изобретени

ф

Способ определени диметилдисульфида и метантиола путем обработки пробы ацетатом ртути, Н,Ы-диметил-п-фени- лендиамином в присутствии хлорида железа (III) и сол ной кислоты с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации по градуировочному графику, построенному с использованием стандартного вещества, отличающий- с тем, что, с целью упрощени способа и улучшени условий труда, в качестве стандартного вещества исполь71559276

Таблица2

Стандартное вещество

Содержание МТ, мкг

1

| 2 I 5 10 | 20 I 30 | 40 .

0,018 0,040 0,019 0,038 0,020 0,038

0,091 0,1820,360

0,092 0,01810,362

0,092 0,1830,368

I

8

Таблица 3

Найдено МТ в воздухе

15

Таблица 4

50

0,545 0,736 0,908 0,542 0,732 0,912 0,543 0,730 0,915

Таблица 5

Таблица 6

Claims

Формула изобретения

Способ определения диметилдисульфида и метантиола путем обработки пробы ацетатом ртути, Ν,Ν-диметил-п-фенилендиамином в присутствии хлорида железа (III) и соляной кислоты с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации по градуировочному графику, построенному с использованием стандартного вещества, отличающийс я тем, что, с целью упрощения способа и улучшения условий труда, в качестве стандартного вещества используют сульфат S-метил-изо-тиомочевины.'

Таблица 1

Стандартное Оптическая плотность растворов.при содержании ДМДС в градуировецество вочном растворе, мкг

_гЯ”| 10,0 20,0 40,0 50,0 [' 80,0 | 100,0 ДМДС 0,018 0,038 0,092 0,181 0,372 0,450- 0,732 0,912 S-MHTM 0,019 0,040 0,091 0,182 0,360 0,454 0,736 0,908 Относительное стенд* отклонение при измерении оптич, плоти, растворов S,, ДМДС 0,137 0,091 0,040 0,031 0,027 0,017 0,015 0,009 S-MMTM 0,131 0,090 0,047 0,029 0,027 0,016 0,0088

Ί

Таблица 2

Введено ДМДС, мкг Найдено ДМДС, мкг (Х+--^·- ; где ού=Ο,95,η=4) ^Sr 1780 1779+53,8 0,019 100 99+2,2 0,014 60 60+1,1 0,012 10 9,7+0,8 0,052

Т а б л и ц а 3 Найдено МТ в воздухе известным спо— предлагаемый спо- собой собой мкг j мг/м⁵ мкг | мг/м³ 41,3 8,26 41,3 8,26 7,8 1,56 7,8 1,56 2,5 0,49 2,5 0,49

t5 Та'6 лица 4

Стандартное вещество Содержание МТ, мкг 1 1² | 5 |ю (го ]зо ] 40 50 S-МИТМ о, 018 0,040 0,091 0,182 0,360 0,545 0,736 0,908 ДМДС 0, 019 0,038 0,092 0,0181 0,362 0,542 0,732 0,912 PbiSCH,)^ 0, 020 0,038 0,092 0,183 0,368 0,543 0,730 0,915 ¹ т а б л и ц а 5 • Введено , мкг t * S Найдено, мкг (~*~;— прио4=0,95; п=4) МТ /п ДМДС • мм — МТ | S_b j ДМДС θ,. 11,5 5,0 10,3+1,1 0,058 5,9+1,8 0,166 11,5 50,0 12,1+0,9 0,040 48,8+3,6 0,040 37,3 10,0 36,6+0,7 0,010 9,2+1,3 0,077 37,3 50,0 36,9+0,7 0,010 49,2+3,9 0,043

Таблица 6

Способ Стандартное вещество Раствори- тель Устойчивость стандартных растворов 0,5 мг/мл 20 мкг/мл Предпа- S-МИТМ (кристал- Вода 2 мес .6 дней гаемый лич. негигроскоп. устойчивое нетоксичное вещество) Извест- ДМДС (токсичная Этанол 14 дней 1 день ный дурно пахнущая жидкость)