SU1544773A1

SU1544773A1 - Method of producing mononitrobenzocrown esters

Info

Publication number: SU1544773A1
Application number: SU884388435A
Authority: SU
Inventors: Юрий Сергеевич Андрейчиков; Александр Владимирович Милютин; Екатерина Васильевна Дормидонтова; Римма Федоровна Сараева
Original assignee: Пермский государственный фармацевтический институт
Priority date: 1988-01-18
Filing date: 1988-01-18
Publication date: 1990-02-23

Abstract

Изобретение касаетс гетероциклических веществ, в частности получени 3-бензоилметилен- или 3-(N-метилбензоилметилен)-2-пиперазинонов, обладающих ценными биологическими свойствами. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией метиловых эфиров бензоил- или метилбензоилпировиноградной кислоты с этилендиамином в присутствии уксусной кислоты при соотношении 1:1:10 в среде толуола при кип чении. Эти услови позвол ют сократить врем синтеза до 1 ч при упрощении приемов выделени целевых веществ, образующихс с выходом 98% против 81-86% в известном случае.The invention relates to heterocyclic substances, in particular the preparation of 3-benzoylmethylene or 3- (N-methylbenzoylmethylene) -2-piperazinones, which possess valuable biological properties. The goal is to increase the yield of the target product and simplify the process. The latter is carried out by the reaction of methyl esters of benzoyl or methyl benzoyl pyruvic acid with ethylene diamine in the presence of acetic acid at a ratio of 1: 1: 10 in toluene at reflux. These conditions allow the synthesis time to be reduced to 1 hour while simplifying the procedures for the isolation of target substances, which are formed with a yield of 98% versus 81-86% in the known case.

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-ароилметилен-2-пиперазинонов общей формулыThe invention relates to an improved method for producing 3-aroylmethylene-2-piperazinones of the general formula

где R - Н или СН_?,where is R - H or CH _? ,

Обладающих ценными биологическими свойствами.With valuable biological properties.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.The aim of the invention is to simplify the process and increase the yield of the target product.

Указанная цель достигается осуществлением описанного взаимодействия метиловых эфиров ароилпировиног2 (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 3-бензоилметилен- или 3-(п-метилбензоилметилен)-2-пиперазинонов, обладающих ценными биологическими свойствами. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Последний ведут реакцией метиловых эфиров бензоил- или метилбензоилпировиноградной кислоты с этилендиамином в присутствии уксусной кислоты при соотношении 1:1:10 в среде толуола при кипячении. Эти условия позволяют сократить время синтеза до 1 ч при упрощении прие.мов выделения целевых веществ, образующихся с выходом 98% против 81-86% в известном случае.This goal is achieved by the implementation of the described interaction of methyl esters of aroylpyrvine2 (57) The invention relates to heterocyclic substances, in particular the production of 3-benzoylmethylene or 3- (p-methylbenzoylmethylene) -2-piperazinones having valuable biological properties. The goal is to increase the yield of the target product and simplify the process. The latter is carried out by the reaction of methyl esters of benzoyl or methylbenzoylpyruvic acid with ethylene diamine in the presence of acetic acid at a ratio of 1: 1: 10 in toluene under reflux. These conditions make it possible to reduce the synthesis time to 1 h while simplifying the methods for isolating the target substances formed with a yield of 98% versus 81-86% in the known case.

радной кислоты с этилендиамином, в присутствии 10-кратного избытка уксусной кислоты.acid with ethylene diamine, in the presence of a 10-fold excess of acetic acid.

Пример 1. Получение 3-бензоилметилен- 2-пиперазинона.Example 1. Obtaining 3-benzoylmethylene-2-piperazinone.

К раствору 2,06 г (0,01 моль) метилового эфира бенэоилпировиноградной кислоты в 25 мл толуола и 6 мл уксусной кислоты прибавляют 0,6 г (0,01 моль) этилендиамина в толуоле , и кипятят 1 ч. После испарения растворителя и перекристаллизации из. спирта получают 2,11 г (98%) целевого продукта, т.пл. 222-223°С.To a solution of 2.06 g (0.01 mol) of beneoylpyruvic acid methyl ester in 25 ml of toluene and 6 ml of acetic acid, 0.6 g (0.01 mol) of ethylenediamine in toluene are added and boiled for 1 hour. After evaporation of the solvent and recrystallization of. alcohol receive 2.11 g (98%) of the target product, so pl. 222-223 ° C.

П р и м е р 2. Получение 3-(п-метил бензоилметилен)-2-пиперазинона.PRI me R 2. Obtaining 3- (p-methyl benzoylmethylene) -2-piperazinone.

Аналогично примеру 1 из 2,20 г (0,01 моль) метилового эфира п-метилбензоиппировиноградной кислоты в мл толуола, 6 мл уксусной кислоФыAnalogously to example 1 of 2.20 g (0.01 mol) of methyl ester of p-methylbenzoypyruvic acid in ml of toluene, 6 ml of acetic acid

1544773 А1 и 0,6 г (0,1 моль) этилендиамина при кипячении в течение 1 ч получают 2,26 г (987) целевого продукта, т.пл. 223-224°С. ₅ 1544773 A1 and 0.6 g (0.1 mol) of ethylenediamine, while boiling for 1 h, 2.26 g (987) of the expected product are obtained, m.p. 223-224 ° C. ₅

Пример 3. Получение 3-бензоилметилен-2-пиперазинона.Example 3. Obtaining 3-benzoylmethylene-2-piperazinone.

Аналогично примеру 1 из 2,06 г (0,01 моль) метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты в 25 мл толу- Ю ола, 4 мл уксусной кислоты и 0,6 г (0,01 моль) этилендиамина при кипячении в течение 1 ч получают 1,35 г (62,57) целевого продукта,Analogously to example 1, from 2.06 g (0.01 mol) of benzoylpyruvic acid methyl ester in 25 ml of toluene ol, 4 ml of acetic acid and 0.6 g (0.01 mol) of ethylenediamine, 1 is obtained by boiling for 1 h , 35 g (62.57) of the target product,

II р и м е р 4. Получение 3-бензо- 15 илметилен-2-пиперазинона.II PRI me R 4. Obtaining 3-benzo-15 ylmethylene-2-piperazinone.

Аналогично примеру 1 из 2,06 г (0,01 моль) метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты в 25 мл толуола, 6 мл уксусной кислоты и 0,6 г 20 (0,01 моль) этилендиамина при кипячении в течение 30 мин получают 0,97 г (457) целевого продукта.Analogously to example 1, from 2.06 g (0.01 mol) of benzoylpyruvic acid methyl ester in 25 ml of toluene, 6 ml of acetic acid and 0.6 g of 20 (0.01 mol) ethylenediamine, 0.97 is obtained by boiling for 30 minutes g (457) of the target product.

Соотношение реагентов 1:1:10, выбранное для, проведения синтеза, явля- 25 ется оптимальным. При меньшем количестве. уксусной кислоты выход целевого продукта снижается вследствие образования побочных продуктов (поликонденсация эфиров ароилпировиноград- зо ной кислоты и этилендиамина). Увеличе ние количества уксусной кислоты не влияет на выход целевого продукта.The ratio of reagents 1: 1: 10, selected for the synthesis, is 25 is optimal. With less. acetic acid, the yield of the target product is reduced due to the formation of by-products (polycondensation of esters of aroylpyruvic acid and ethylenediamine). An increase in the amount of acetic acid does not affect the yield of the target product.

Таким образом, предлагаемый способ имеет следующие преимущества по сравнению с известным: существенно сокращается время синтеза, увеличивается выход целевых продуктов с 81-86 до 987, упрощается его выделение.Thus, the proposed method has the following advantages compared to the known one: the synthesis time is significantly reduced, the yield of the target products is increased from 81-86 to 987, its isolation is simplified.

Claims

Claim

The method of obtaining 3-aroylmethylene-2 piperazinones of the general formula n c-cn = Dsn ₂ o o = ^ Ln _g n where R-Η, CH ₃ , by reacting methyl esters of aroylpyruvic acid with ethylene diamine in toluene at its boiling point, about t l and especially since in order to increase the yield of the target product and simplify the process, the interaction of the reactants is carried out in the presence of acetic acid in a ratio of 1: 1: 10,