SU1511257A1 - Method of producing 2,5-diaminochlorobenzene - Google Patents
Method of producing 2,5-diaminochlorobenzene Download PDFInfo
- Publication number
- SU1511257A1 SU1511257A1 SU874227714A SU4227714A SU1511257A1 SU 1511257 A1 SU1511257 A1 SU 1511257A1 SU 874227714 A SU874227714 A SU 874227714A SU 4227714 A SU4227714 A SU 4227714A SU 1511257 A1 SU1511257 A1 SU 1511257A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carried out
- titanium
- cathode
- conditions
- experiment
- Prior art date
Links
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных аминов, в частности получени 2,5-диаминохлорбензола - промежуточного продукта дл синтеза красителей и полиамидов. Процесс электрохимического восстановлени 2-хлор-4-нитроанилина ведут в катодном пространстве электролизера с разделенными керамической или ионообменной диафрагмой катодным и анодным пространствами. В качестве катода используют титан и электролиз ведут при плотности тока 640 - 1025А/м3 и 20 - 100°С в водном растворе, содержащем 9,4 - 12 мас.% HCL или H2SO4 и 0,39 - 0,78 мас.% солей титана [TICI4, TICI3, TI(SO4)2, TI2(SO4)3]. Синтез провод т в виде р да повтор ющихс циклов с использованием выдел емого католита в последующем цикле. Эти услови упрощают процесс за счет исключени приготовлени и использовани дорогосто щих катализаторов, аппаратуры, работающей под давлением. При этом после 15 циклов не наблюдаетс снижени качества и выхода целевого продукта.The invention relates to substituted amines, in particular the preparation of 2,5-diamino chlorobenzene, an intermediate product for the synthesis of dyes and polyamides. The process of electrochemical reduction of 2-chloro-4-nitroaniline is carried out in the cathode space of the electrolyzer with cathode and anode spaces separated by a ceramic or ion-exchange diaphragm. Titanium is used as a cathode and electrolysis is carried out at a current density of 640-1025 A / m 3 and 20-100 ° C in an aqueous solution containing 9.4-12 wt.% HCL or H 2 SO 4 and 0.39-0.78 wt.% titanium salts [TICI 4 , TICI 3 , TI (SO 4 ) 2 , TI 2 (SO 4 ) 3 ]. The synthesis is carried out in a series of repeated cycles using the recovered catholyte in the subsequent cycle. These conditions simplify the process by eliminating the preparation and use of expensive catalysts, pressure apparatus. Moreover, after 15 cycles, there is no decrease in the quality and yield of the target product.
Description
Изобретение относитс к химии :аро- матических аминов в частности к усовершенствованному способу получени 2,5-диаминохлорбензола, используемого в качестве промежуточного продукта дл синтеза р да красителей и полиамидов .The invention relates to chemistry: aromatic amines, in particular, to an improved method for the preparation of 2,5-diamino chlorobenzene, which is used as an intermediate product for the synthesis of a number of dyes and polyamides.
Цель изобретени - упрощение процесса .The purpose of the invention is to simplify the process.
Процесс получени 2,5-диаминохлорбензола ведут путем восстановлени 2-хлор-4-нитроанилина электрохимическим методом в электролизере с ргазде- ленными керамической или ионообменной.The process for the preparation of 2,5-diaminochlorobenzene is carried out by reducing 2-chloro-4-nitroaniline by an electrochemical method in an electrolyzer with a gas-separated ceramic or ion-exchange.
диафрагмой катодным или анодным пространствами на катоде из титана, свинца или ртути и на аноде из платины , .свинца или платинированного титана при плотности тока 640-1025 А/м и температуре 20-100°С в водном растворе , содержащем 9,4-12 мас.% сол ной или серной кислоты и 0,39- 0,78 мас.% сол нокислой или сернокислой соли трех или четырехвалентного титана . Синтез провод т в виде р да повтор нщихс циклов с многократным использованием католита. Анолитом вл етс 10-20%-на серна кислота, лучше 20%-на .the diaphragm of the cathode or anode spaces on the cathode of titanium, lead or mercury and on the anode of platinum, lead, or platinized titanium at a current density of 640-1025 A / m and a temperature of 20-100 ° C in an aqueous solution containing 9.4-12 wt.% hydrochloric or sulfuric acid and 0.39-0.78 wt.% hydrochloric or sulfuric acid salt of trivalent or tetravalent titanium. The synthesis is carried out in a series of repeated cycles with repeated use of catholyte. The anolyte is 10-20% sulfuric acid, preferably 20%.
3151 3151
В процессе электрохимического восстановлени 2-х:1Ор-4-нитроанилин диспергируют в катодном пространстве электролизера. По мере прохождени электролиза исходное соединение постепенно переходит в раствор. По окочании процесса католит охлаждают до 5 С, при этом происходит выпадение целевого 2,5-диаминохлорбензола в виде гидрохлорида, который кислородом воздуха практически не окисл етс и при отсутствии влаги может хранитьс длительное врем без заметного ухудшени свойств.In the process of electrochemical reduction, 2: 1Op-4-nitroaniline is dispersed in the cathode space of the electrolyzer. As the electrolysis proceeds, the parent compound gradually goes into solution. Upon completion of the process, the catholyte is cooled to 5 ° C. In this case, the desired 2,5-diamino chlorobenzene precipitates as hydrochloride, which is practically not oxidized by oxygen in the air and can be stored for a long time in the absence of moisture without noticeable deterioration of properties.
При выделении целевого продукта в виде, гидрохлорида из католит а при охлаждении в первом опыте выпадает только часть целевого продукта (около 60%), Оставшуюс часть 2,5-диами- нохлорбензола можно выделить после подщелачивани католита аммиаком и экстракции хлороформом, При упаривании хлЬроформа получают чистый 2,5-д аминохлорбензолг; с т,пл, 63,5-64 С, Суммарный выход целевого продукта при этом составл ет не менее 98-99%,When the desired product is isolated as hydrochloride from catholyte and when cooled in the first experiment only part of the desired product drops out (about 60%). The remaining part of 2,5-diaminochlorobenzene can be separated after alkalization of the catholyte with ammonia and extraction with chloroform. When evaporated the chloroform is obtained pure 2,5-d aminochlorobenzene; c t, pl, 63.5-64 ° C. The total yield of the target product is at least 98-99%,
Однако проводить подщелачи,ваиие с целью полного выделени 2,5-диами нохлорбензола нецелесообразно, так как в этом случае дл повторного;- использовани католита необходимо обратное подкисление сол ной кислотой и упаривание раствора. Причем в качестве отхода нарабатываетс хлористый аммоний.However, alkalis is not advisable to completely release the 2,5-diamine-chlorobenzene, as in this case, for re-use of catholyte, the acidification with hydrochloric acid and evaporation of the solution is necessary. Moreover, ammonium chloride is produced as waste.
Синтез 2,5-диаминохлорбензола провод т в виде р да повтар ющихс циклов . На первом цикле восстановлени из католита выдел етс только часть целевого продукта и фильтрат от этого опыта используетс в качестве католита дл послёду-ющего цикла,The synthesis of 2,5-diaminochlorobenzene is carried out in a series of cooking cycles. In the first recovery cycle, only a fraction of the desired product is released from the catholyte and the filtrate from this test is used as a catholyte for the subsequent cycle,
Пример J, 8,63 г (0,05 моль) 2-хлор-4-нитроаннлина при 20-25 С диспергируют в катодном пространстве электролизера, в которое предварител но заливают 30 мл воды, 25 мп центрированной сол ной кислоты и 2 мп 15%-ного раствора треххлористого титана (мол рное соотношение 2-хлор- 5-нитроанилина и треххлористого титана 1:0,047), В аноде пространство отделенное от катодного керамической диафрагмой, заливают 25 мл 20%-ной серной кислоты, Катодтитанова пластина , анод платиновый.Example J, 8.63 g (0.05 mol) of 2-chloro-4-nitroannlin at 20-25 C is dispersed in the cathode space of the electrolyzer, into which 30 ml of water, 25 MP centered hydrochloric acid and 2 MP 15 are prefilled. % solution of titanium trichloride (molar ratio of 2-chloro-5-nitroaniline and titanium trichloride 1: 0.047). In the anode, the space separated from the cathode ceramic diaphragm is poured with 25 ml of 20% sulfuric acid, a cathode titanium plate, and an anode platinum.
При напр жении 10 В и токе 5,1 АAt a voltage of 10 V and a current of 5.1 A
(плотность тока 640 А/м ) врем элек- Выход по току 97%,(current density 640 A / m) the time of the electric current output is 97%,
4four
тролиз а составл ет 1 ,,6 ч, Электролиз прекращают, после окрашивани католита в характерный фиолетовый цвет, Католит во врем реакции перемешиваютTrolysis is 1 ,, 6 h. The electrolysis is stopped, after the catholyte is stained in a characteristic violet color, the catholyte is stirred during the reaction
при помощи магнитной мешалки. По окончании электролиза католит охлаждают до 5 С, выпавший в осадок гидрохлорид 2,5-диаминохлорбензола отфильтровывают и сушат под вакуумом. Получают 5,75 г гидрохлорида 2,5-диамннохлор- бензола. Дл получени .2,5-диаминохлорбензола гидрохлорид отрабатывают 25%-ным раствором гидроокиси и дважды экстрагируют хлороформом. После упаривани хлороформа получают 4,49 г (63%) 2,5-диаминохлО15бензола с т,пл. 63,5-64°С. Выход по току 62%,using a magnetic stirrer. At the end of the electrolysis, the catholyte is cooled to 5 ° C, the precipitated 2,5-diaminochlorobenzene hydrochloride is filtered off and dried under vacuum. 5.75 g of 2,5-diamino-chlorobenzene hydrochloride are obtained. To prepare .2,5-diaminochlorobenzene, the hydrochloride is worked up with a 25% hydroxide solution and extracted twice with chloroform. After evaporation of the chloroform, 4.49 g (63%) of 2,5-diaminohlObenzene are obtained with m, mp. 63.5-64 ° C. Current output 62%,
П р и м е р 2, Процесс провод тPRI me R 2 Process is conducted
в услови х опыта по примеру 1 , но в качестве католита используют фильтрат от пре- дьщуш;его опыта. При загрузке; исходного 2-хлор-4-нитроанилина 5,52 г (0,U32 моль) врем электролиза составл ет 1,03 ч, При охлаждении католита до 5 С выпадает 5,6 г гидрохлорида 2,5-диамино- хлорбензола, После обработки гидро- ,хлорида 25%-ным раствором гидроокиси аммони и экстракции хлороформом получаютin the conditions of the experiment of example 1, but as the catholyte using the filtrate from the front; his experience. While loading; the starting 2-chloro-4-nitroaniline 5.52 g (0, U32 mol) the electrolysis time is 1.03 h. When the catholyte is cooled to 5 ° C, 5.6 g of 2,5-diamino-chlorobenzene hydrochloride fall -, chloride 25% solution of ammonium hydroxide and extraction with chloroform receive
4j5l г 255-диаминохлорбензола с т.пл, 63,5-64 С,4j5l g of 255-diaminochlorobenzene with a melting point of 63.5-64 ° C,
П р и м е р 3, Процесс провод т в , услови х опыта по примеру 2, но в качестве католита используют фильтрат EXAMPLE 3 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 2, but the filtrate is used as catholyte.
этого же опыта. В результате электролиза получают 4,51 г 2,5-диаминохлорбензола с т.пл, 63,5-64°С,same experience. As a result of electrolysis, 4.51 g of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained with a melting point of 63.5-64 ° C,
При мер 4, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в католит ввод т 4 мл 15%-ного водногоExample 4 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but 4 ml of 15% aqueous solution is introduced into the catholyte.
раствора треххлористого титана (мол рное соотношение 2-хлор-4-нитроанилина и треххлористого титана 1:0,094) и восстановление ведут при (кипение католита ), При напр жении 14 В и токе 8,17 А (плотность тока . 1025 А/м) врем электролиза составл ет I ч. Получают 4,42 г (62%) 2,5- диаминохлорбензола с т,пл, 63-64 СГtitanium trichloride solution (molar ratio of 2-chloro-4-nitroaniline and titanium trichloride: 1: 094) and reduction is carried out at (boiling catholyte), at a voltage of 14 V and a current of 8.17 A (current density. 1025 A / m) the electrolysis time is 1 h. 4.42 g (62%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained, m, mp, 63-64 SG
Выход по току 61%,Current output 61%
П р и м е р 5, Процесс провод т.в услови х опыта по примеру 4, но в качестве католита используют фильтрат опыта по примеру 4, При загрузкеPRI me R 5, Process wire. In the conditions of the experiment of example 4, but as the catholyte use the filtrate of the experiment of example 4, when loading
исходного 2-хлор-4-нитроанилина 8,63 Г; (0,05 моль) врем электролиза составл ет 1 ч. Получают 6,99 г (98%) 2,5- диаминозшорбензола с т.пл, 63-64 с,starting 2-chloro-4-nitroaniline 8.63 G; (0.05 mol) the electrolysis time is 1 hour. 6.99 g (98%) of 2,5-diaminoxy-shorbenzene are obtained, mp, 63-64 s,
I5I5
Пример 6.(сравнительный), Процесс провод т в услови х опыта по примеру 2, но при температуре католи та 10°С, При времени злектролиза 1 ч исходный 2-хлор 4-нитроанилин раствор етс не полностью, хот католит становитс фиолетового цвета, Католи предварительно фильтруют, затем охлаждают до и отфильтровывают выпавший гидрохлорид, После обработки аммиако выдел ют 2,37 г (52%) 2,5-диаминохпо бензола с т.пл, 61-63 С, Выход по току 52%.Example 6. (comparative) The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 2, but at a catalyst temperature of 10 ° C. At an electrolysis time of 1 hour, the starting 2-chloro 4-nitroaniline does not completely dissolve, although the catholyte becomes purple, The catholyes are pre-filtered, then cooled before and the precipitated hydrochloride is filtered off. After treatment with ammonia, 2.37 g (52%) of 2,5-diaminohpo benzene are recovered, m.p. 61-63 C, current yield 52%.
Пример 7, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 2, но в качестве катода используют ртуть. Получают 4,47 г 2,5-диаминохлорбензола с т.пл, 63,5-64°С,Example 7 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 2, but mercury is used as the cathode. 4.47 g of 2,5-diaminochlorobenzene are obtained with a melting point of 63.5-64 ° C,
П р и м е -р 8, Процесс провод т в услови х опыта по примеру .2, но в качестве анода используют свинец. Получают 4,47 г 2.5-диаминохлорбензола с т,Ш1, 63,5-64 С,EXAMPLE 8 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example. 2, but lead is used as the anode. Get 4,47 g of 2.5-diaminochlorobenzene with t, Sh1, 63,5-64 C,
П р и м е р 9, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 2, но в качестве анода используют платинированный титан. Получают 4,51 г 2,5-диаминохлорбензола с т.гш, 63,5-64 С,Example 9: The process was carried out under the conditions of the experiment of Example 2, but platinized titanium was used as the anode. 4.51 g of 2,5-diaminochlorobenzene are obtained with m.p, 63.5-64 ° C,
Пример 10, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространство электролизера вместо 50 мл воды и 25 мп концентрированной сол ной кислоты заливают 55 мл воды и 20 МП концентрированной сол ной кислоты. Получают 4,42 г (62у) 2,5-диаминохлорбензола с т.пл,63-64 С, Выход по току 61%,Example 10 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but instead of 50 ml of water and 25 mp of concentrated hydrochloric acid, 55 ml of water and 20 MP of concentrated hydrochloric acid are poured into the cathode space of the electrolyzer. 4.42 g (62y) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained, with a melting point of 63-64 ° C, current output 61%,
П р и м е р 1 1,(сравнительный), Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространство электролизера вместо 50 мл воды и 25 мл.концентрированной сол ной кислоты заливают 60 мл воды и 15 мл концентрированной сол ной кислоты. Получают 3,99 г (56%) 2,5 диаминохлор- бензола с т,ш1, 62-64°С, Выход по току 55%,EXAMPLE 1 1 (comparative) The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but instead of 50 ml of water and 25 ml of concentrated hydrochloric acid are poured into the cathode space of the electrolyzer with 60 ml of water and 15 ml of concentrated salt. Noah acid. 3.99 g (56%) of 2.5 diaminochlorobenzene are obtained with t, b1, 62-64 ° C, current output is 55%,
П р и м е р 1 2 (сравнительный}, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространство электролизера вместо 50 мл воды и 25 мл концентрированной сол ной кислоты заливают 45 мл воды и 30. ми концентрированной сол ной кислоты Получают 3,85 г (54%) 2,5-диаминохлорбензола с т.пл, 62-64 С, Выход по току 53%,EXAMPLE 1 2 (comparative}, The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but instead of 50 ml of water and 25 ml of concentrated hydrochloric acid, 45 ml of water and 30 ml of concentrated hydrochloric acid are poured into the cathode space of the electrolyzer. acids 3.85 g (54%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained with a melting point of 62-64 ° C. The current yield is 53%,
II Р и N г р 13. Процесс .провод т в услови х опыта по примеру 1, по в катодное пространство электролизера вместо 50 МП воды и 25 мл концентрированной сол ной кислоты заливают 65 мл воды и 10 мл концентрированной серной кислоты. Получают 4,42 г (62%) 2,5-диаминохлорбензола с т.пл, 63- . Выход по току 61%,II P and N g p. 13. The process was conducted under the conditions of the experiment of Example 1, 65 ml of water and 10 ml of concentrated sulfuric acid were poured into the cathode space of the electrolyzer instead of 50 MP of water and 25 ml of concentrated hydrochloric acid. 4.42 g (62%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained, with a melting point of 63-. Current output 61%
2020
10 ten
15 15
5five
00
00
5five
30thirty
Пример 14, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространство электролизера вместо 50 мл воды и 25 мл концентрированной сол ной кислоты заливают 68 мл воды и 7 мл концентрированной серной кислоты. Получают 4,49 г (63%) 2,5-диаминохлорбензола с т,пл, 64,5- 64°С, Выход по току 62%,Example 14 The process is carried out under the conditions of the experiment of example 1, but 68 ml of water and 7 ml of concentrated sulfuric acid are poured into the cathode space of the electrolyzer instead of 50 ml of water and 25 ml of concentrated hydrochloric acid. 4.49 g (63%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained with m, pl, 64.5-64 ° C, current output is 62%,
Пример 15 (сравнительный). Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространство электролизера вместо 50 мл воды и 25 мл концентрированной сол ной кислоты за25 ливают 70 мл воды и 5 мл концентрированной серной кислоты. Получают 3,92 г (55%) 2,5-диаминохлорбензола с т,шт. 62-64°С. Выход по току 54%. Пример 16 (сравнительный). Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространство электролизера вместо 50 мл воды и . 25 МП концентрированной сол ной кислоты заливают 60 мп воды и 15 мл концентрированной кислоты. Получают 3,71 г (32%) 2,5-диаминохлорбензола с т,пл, 62-64 С, Выход по току 51 %,Example 15 (comparative). The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but instead of 50 ml of water and 25 ml of concentrated hydrochloric acid, 70 ml of water and 5 ml of concentrated sulfuric acid are poured into the cathode space of the electrolyzer. 3.92 g (55%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained with t, pcs. 62-64 ° C. Current output 54%. Example 16 (comparative). The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but into the cathode space of the electrolyzer instead of 50 ml of water and. 25 MP of concentrated hydrochloric acid pour 60 mp of water and 15 ml of concentrated acid. 3.71 g (32%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained with m, pl, 62-64 C, Current output 51%,
Пример 17, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но, в катодное пространство электролизера вместо 2 заливают 3 нп 15%--ного раствора треххлористого титана (мол рное соотношение- 2-хлор-4-нитроанилина иExample 17, the process is carried out under the conditions of the experiment of example 1, but instead of 2, 3 np of a 15% solution of titanium trichloride (molar ratio of 2-chloro-4-nitroaniline and
5 соли титана 1:0,071) и восстановление ведут при 65°С, При подаваемом напр жении 12 В и токе 6,69 А (плотность тока 840 А/м) врем электролизера составл ет 1 ч 14 мии. Получают 4,49 г (63%) 2,5-диаминохлорбензола с т.пл, 63-64 С. Выход по току 6Г%,5 titanium salts 1: 0.071) and reduction is carried out at 65 ° C. With a supply voltage of 12 V and a current of 6.69 A (current density of 840 A / m) the time of the electrolyzer is 1 h 14 mi. 4.49 g (63%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained with a melting point of 63-64 C. The current yield is 6G%,
П р и м е р 18 (сравнительный), Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространст-. во электролизера вместо 2 заливают 1 мл 15%-ного раствора треххлорнстого ти- тана. Получают 3,56 г (50%) 2,5-диами- нохлорбензола с т.пл, 61-63 С. Выход по току 49%.PRI me R 18 (comparative), the process is carried out under the conditions of the experiment of example 1, but in the cathode space. instead of 2, 1 ml of a 15% solution of trichloro titanium is poured into the electrolyzer. 3.56 g (50%) of 2,5-diaminochlorobenzene are obtained, with a melting point of 61-63 C. A current yield of 49%.
Пример 19 (сравнительный), Прсцесс провод т в услови х опыта по примеру 4, но в катодное пространство Электролизера вместо 4 з штивают 6 мл 15% кого водного раствора треххлористого титана . Получают 4,42г (62%) 2,5-диамино- хлорбензола с т.пл. 62-64°С, Выход по т р ку 61%, По данным тонкослойной хроматографии (тех) в продукте имеютс следы Исходного 2-хлор-4-нитроанилина .Example 19 (comparative), The process is conducted under the conditions of the experiment of Example 4, but instead of 4, 6 ml of 15% aqueous solution of titanium trichloride are placed in the cathode space of the Electrolyzer. 4.42 g (62%) of 2,5-diaminobenzene with m.p. 62-64 ° C, Yield 61%, According to thin layer chromatography (those), the product contains traces of the Original 2-chloro-4-nitroaniline.
Пример 20, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространсво электролизера вместо 2 мл 5%-ного раствора треххлористого титана вливают 2 мп 15%-но го водного раствора четыреххлористого титана. Получают 4,49 г (63%) 2,5-ди - аминохлорбензола с т.пл, 63,5-64 С, Выход по току 62%,Example 20, the process is carried out under the conditions of the experiment of example 1, but instead of 2 ml of a 5% solution of 15% aqueous solution of titanium tetrachloride, pour 2 ml of a 15% aqueous solution of titanium tetrachloride into the cathode space of the electrolyzer. 4.49 g (63%) of 2,5-di-amino chlorobenzene are obtained, with a melting point of 63.5-64 ° C, a current yield of 62%,
И р и м е р 21. Процесс провод т в услови х опыта по примеру 4, но в катодное -пространство электролизера вместо 4 мл 15%-ного раствора трех- хлористого титана заливают 4 мл 15%- ного вод ного раствора четыреххлористого титана, Получают 4,42 г (62%) 2,5-диаминохлорбензола с т.пл, 63- 64 С Выход по току 61%,And Example 21 The process was carried out under the conditions of the experiment of Example 4, but instead of 4 ml of a 15% aqueous solution of titanium trichloride, 4 ml of a 15% aqueous solution of titanium tetrachloride was poured into the cathode-space of the electrolyzer. 4.42 g (62%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained, with a melting point of 63-64 ° C, a current output of 61%,
П р и м е р 22. Процесс провод т в услови х опыта по примеру 7, но в катодное пространство электролизера вместо 3 мл 15%--ного раствора треххлористого титана заливают 3 мл 15%- ного водного раствора четыреххлористого титана. Получают 4,49 г (63%) 2,5 диаминохлорбензола с Т«Ш1, 63 , Выход по току 61%,Example 22: The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 7, but instead of 3 ml of a 15% solution of titanium trichloride, 3 ml of a 15% aqueous solution of titanium tetrachloride is poured into the cathode space of the electrolyzer. 4.49 g (63%) of 2.5 diaminochlorobenzene are obtained with T «Ш1, 63, Current output 61%,
Пример 23,(сравнительный)iExample 23, (comparative) i
Процесс провод т в услови х опыта по примеру 18, но в катодное простран- стйо, электролизера вместо 1 мл 15%--ного треххлористого титана заливаютThe process is carried out under the conditions of the experiment of example 18, but instead of 1 ml of 15% titanium trichloride, the electrolysis cell is poured into the cathode space.
1 мл 15%-ного раствора четыреххлористого титана, Получают 3,56 г((50%) 2,5-ди- аминохлорбензола с т.пл, 61-63 С, Выход по току 49%.1 ml of a 15% solution of titanium tetrachloride. 3.56 g ((50%) of 2,5-diaminochlorobenzene, m.p. 61-63 C, Current yield 49%.
П р и м е р 24 (сравнительны) вPRI me R 24 (comparative) in
Процесс провод т в услови х опытаThe process is conducted under conditions of experience.
5050
по примеру 19, но в катодное прост- рлнство электролизера вместо 6 мп 15%- ного треххлористого титана заливают 6 мл 15%-ного раствора четыреххлористого титана. Получают 4,42 г (62%) гг 2,5-днаминохлорбензола с т,пл, 61 64 С. Выход по току 61%, По дашЕЫм тех в продукте имеютс следы искодно- го 2-хлор-4-нитроанилина,according to example 19, but instead of 6 mp of 15% titanium trichloride, 6 ml of a 15% solution of titanium tetrachloride is poured into the cathode space of the electrolyzer. 4.42 g (62%) of 2.5-dinamine chlorobenzene are obtained with a melting point of 61 64 C. 61% current output. According to those in the product, there are traces of the original 2-chloro-4-nitroaniline,
5 0 50
5 050
5five
00
г g
П р и м е р 25, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространство электролизера вместо 2 мл 15%-ного раствора треххлористого титана заливают 2 мл 15%- ного раствора трехвалентного сернокислого титана. Получают 4,42 г (62%) 2,5-диаминохлорбензола с т,Ш1, 63,5- 64 С, Выход по току 61%,EXAMPLE 25 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but instead of 2 ml of a 15% solution of titanium trichloride, 2 ml of a 15% solution of trivalent titanium sulfate is poured into the cathode space of the electrolyzer. 4.42 g (62%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained with t, Sh1, 63.5- 64 C, Current output 61%,
П р и м е р 26, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 4, но в катодное пространство электролизера вместо 4 мл 15%-ного раствора треххлористого титана заливают 4 ш 15%- ного раствора трехвзлентного сернокислого титана. Получают 4,42 г (62%) 2,5-диаминохлорбензола с т.пл.63-64 С. Вьгход по току 61%.EXAMPLE 26 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 4, but instead of 4 ml of a 15% solution of titanium trichloride, 4 are poured into a cathode compartment of the electrolysis cell of a 3% solution of titanium sulphate. 4.42 g (62%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained with a mp of 63-64 C. Current flow is 61%.
П р и м е р 27, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 17, но в катодное пространство электролизера вместо 3 МП 15%-ного раствора треххлористого титана запивают 3 мл 15%- JHoro раствора трехвалентного с ернокис- лого титана. Получают 4,49 г (63%) 2,5- диаминохлорбензола с т,гш, 63-64 Ct Выход по току 61%,EXAMPLE 27 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 17, but instead of 3 MP of a 15% aqueous solution of titanium trichloride, 3 ml of a 15% JHoro solution of trivalent titanium oxide is washed into the cathode space of the electrolyzer. 4.49 g (63%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained with t, fc, 63-64 Ct. Current output 61%,
П р и м е р 2§ (сравнительный). Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространство титана заливают 1 мл 15%-ного раствора трехвалентного сернокислого титана . Получают 3,64 г (51%) 2,5-диа- ъмнохлорбензола с т.пл, 61-63°С, Выход по току 50%,PRI me R 2§ (comparative). The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but 1 ml of a 15% solution of trivalent titanium sulfate is poured into the cathode space of titanium. 3.64 g (51%) of 2,5-diao-chlorobenzene are obtained with a melting point of 61-63 ° C, current output is 50%,
Пример 29,(сравнительный), Процесс провод т в услови х опыта по примеру 4, но в катодное пространство электролизера вместо 4 мл 15%-ного раствора треххлористого титана заливают 6 мл 15%-ного раствора сернокислого титана. Получают 4,42 г (62%) 2,5-диаминохлорбензола с т,гт, 62- 64°С. Выход по току 61%, По данным тех в продукте имеютс следы исходного 2-хлор-4-нитроан1:1лина,Example 29, (comparative) The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 4, but instead of 4 ml of a 15% solution of titanium trichloride, 6 ml of a 15% solution of titanium sulphate is poured into the cathode space of the electrolyzer. 4.42 g (62%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained, with r, rm, 62-64 ° C. The current output is 61%. According to the data of those in the product, there are traces of starting 2-chloro-4-nitroan: 1: 1,
Пример 30, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространство электролизера вместо 2 мл 15%-нo o раствора трех-- хлористого титана заливают 2 мл 15%- ного раствора четыр«;хвалентного сернокислого титана. Получают 4,42 г (62%) 2,5-диаминохлорбензола с т.пл, 63,5- 64 С, Выход по току 61%,Example 30, the process is carried out under the conditions of the experiment of example 1, but instead of 2 ml of a 15% o solution of tri-titanium chloride, 2 ml of a 15% solution of four; compliant titanium sulfate is poured into the cathode space of the electrolyzer. 4.42 g (62%) of 2,5-diamino chlorobenzene are obtained, with a melting point of 63.5-64 ° C, a current yield of 61%,
П р и м е р 3, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 4, но в катодное пространство электролизераEXAMPLE 3 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 4, but into the cathode space of the electrolyzer.
У15Y15
вместо, 4 мл 15%-ног о раствора трех- хлористого титана заливают 4 ип 15%-ног раствора четырехвалентного сернокисло титана, Получают 4,42 г (62%) 2,5-ди аминохлорбензола с т.гш, 63 64 с. Выход по току 61%.instead, 4 ml of a 15% titanium trichloride solution is poured over 4 sp of a 15% solution of tetravalent titanium sulphate. 4.42 g (62%) of 2,5-di-aminochlorobenzene are obtained, ie 63 64 s. Current output 61%.
Пример 32, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 17, но в катодное пространство электролизера вместо 3 мл 15%-ного раствора трех- хлористого титана заливают 3 мп 15%- ного раствора четырехвалентного сернкислого титана. Получают 4,49 г (63% 2,5-диаминохлорбензола с т.пл, 63- 64 С, Выход по току 61%,Example 32, the process is carried out under the conditions of the experiment of example 17, but instead of 3 ml of a 15% solution of titanium trichloride, 3 mp of a 15% solution of tetravalent titanium sulphate is poured into the cathode space of the electrolyzer. 4.49 g are obtained (63% of 2,5-diamino chlorobenzene with m.p., 63-64 ° C, current output 61%,
П р и м е р 33 (сравнительный). Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1, но в катодное пространств электролизера вместо 2 мл 15%-ного раствора треххлористого титана заливают 1 мл 15%-ного раствора четырехвалентного сернокислого титана. Получают 3,56 г (50%).2,5-диаминохлор- бензола с т,пп, 61-63 С, Выход по току 49%,. ,PRI me R 33 (comparative). The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but instead of 2 ml of a 15% solution of titanium trichloride, 1 ml of a 15% solution of tetravalent titanium sulfate is poured into the cathode spaces of the electrolyzer. 3.56 g (50%) are obtained. 2,5-diamino chlorobenzene with t, nn, 61-63 C, Current output 49%. ,
П р и м е р 34 (сравнительный). Процесс провод т в услови х опыта по примеру 4, но в катодное прост- ранство электролизера заливают 4 мл 15%-ного раствора четырехвалентного сернокислого титана. Получают 4,42 г .( 62%) 2,5-диаминохлорбенэола с т,пл, 62 64 С, Выход по току 61%. Поданным тех в продукте имеютс следы исходного 2-хлор-4-нитроанилина,PRI me R 34 (comparative). The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 4, but 4 ml of a 15% solution of tetravalent titanium sulfate is poured into the cathode space of the electrolyzer. 4.42 g (62%) of 2,5-diamino chlorobeneol with m, pl, 62 64 C, current yield 61% are obtained. There were traces of starting 2-chloro-4-nitroaniline in the product;
Пример 35, Процесс провод т :в услови х опыта по примеру 2, но в качестве катода используют свинец, Получают 4,47 г 2,5-диаминохлорбензо- ла с т.пл, 63-64 С,Example 35, the process is carried out: under the conditions of the experiment of example 2, but lead is used as the cathode. 4.47 g of 2,5-diaminochlorobenzene are obtained, m.p. 63-64 ° C,
П р и м е р 36, Процесс провод т в услови х опыта по примеру 1 но в качестве диафрагмы используетс ионообменна мембрана типа Нафеон, Получают 4,42 г (62%) 2,5-диаминохлор- бензола с т,пл, 63-64 С, Выход по току 61%.EXAMPLE 36 The process is carried out under the conditions of the experiment of Example 1, but an Naféon-type ion-exchange membrane is used as the diaphragm. 4.42 g (62%) of 2,5-diaminochlorobenzene are obtained. -64 С, Current output 61%.
П р и м е р 37, Процесс провод т в услови х опытов по примерам 10, 13 14, 17, 20, 22, 25, 27, 30, 32 или 36, но в ка гестве католита используют фильтр соответственно от опытов указанных. При разгрузке 2-хпЬр-4-ни EXAMPLE 37 The process is carried out under the conditions of the experiments of examples 10, 13, 14, 17, 20, 22, 25, 27, 30, 32, or 36, but as a catholyte, a filter is used, respectively, from the experiments indicated. When unloading 2-hpbr-4-ni
Способ получени 2,5-диаминохлорбензола восстановлением 2-хлор-4-нит- роайилина, отличающийс The method of producing 2,5-diaminochlorobenzene by the reduction of 2-chloro-4-nitroyllyne, characterized by
троанилина 5,52 г (0,032 моль) 1врем тем, что, с целью упрощени процесса,Troaniline 5.52 g (0.032 mol) 1 time because, in order to simplify the process,
электролиза составл ет 1,03 ч. Во всех случа х в результате электролиза столучают не менее 4,47 г 2,5-ди-амино- хлорбензола с т.гш. 63-64 С.ielectrolysis is 1.03 hours. In all cases, as a result of electrolysis, at least 4.47 g of 2,5-di-aminochlorobenzene will be tapped. 63-64 C.i
процесс восстановлени осуществл ют электрохимическим методом в катодно пространстве электролизера с разделенными керамической или ионообмен10The reduction process is carried out by an electrochemical method in the cathodically space of the electrolyzer with separated ceramic or ion exchange 10
1515
2020
2525
12571257
« "
10ten
Пример 38, Процесс провод т - в услови х опытов по примерам 21, 26 или 31 , но в качестве католита использу- ют фильтрат соответственно от этих опытов. При загрузке 2-хлор-4-нитро- анилина 8,63 г (0,05 моль) врем электролиза составл ет 1 ч. Получают . . 6,99 г 2,5-диам11нохлорбензола с т.гш. 63-64 С.Example 38, The process is carried out under the conditions of the experiments of examples 21, 26 or 31, but the filtrate from these experiments is used as catholyte. When loading 2-chloro-4-nitroaniline 8.63 g (0.05 mol), the electrolysis time is 1 hour. It is obtained. . 6.99 g of 2,5-diam nanochlorobenzene with m.p. 63-64 S.
Во всех опытах гидрохлорид 2,5-ди- аминохлорбензола отфильтровывают из католита после его охлаждени до . Гидрохлорид обрабатывают 25%-ным раст- ; Bopok гидроокиси аммони и дважды экстрагируют хлороформом. После упаривани хлороформа получают белый кристаллический 2,5-диаминохлорбензол,In all experiments, 2,5-diaminochlorobenzene hydrochloride is filtered from catholyte after it has cooled to. The hydrochloride is treated with 25% rast-; Bopok ammonium hydroxide and twice extracted with chloroform. After evaporation of the chloroform, white crystalline 2,5-diamino chlorobenzene is obtained,
При проведении электролиза возможно использование анолита раствора серной кислоты с концентрацией более 20%, однако это нецелесообразно, так как приводит к увеличению затраты реагента (серной кислоты) без увеличени качества и выхода целевого продукта . Кроме того, в концентрированных растворах наблюдаетс активное разрушение свинцовых анодов,When conducting electrolysis, it is possible to use an anolyte of a solution of sulfuric acid with a concentration of more than 20%; however, this is impractical because it leads to an increase in the cost of the reagent (sulfuric acid) without increasing the quality and yield of the target product. In addition, in concentrated solutions, active destruction of lead anodes is observed,
Поставленна цель упрощениеThe goal is to simplify
процесса получени 2,5-диаминохлорбензола - реализуетс при проведении процесса в виде р да повтор ющихс циклов, Католит в процессе восстановлени используетс многократно. Не наблюдаетс снижение качества и выхода целевого проду1ста при проведении 1Д циклов восстановлени с использованием одного католита,; Таким образом, предлагаемый способ позвол ет упростить процесс получени 2,5-диаминохлорбензола восстанов лением 2-хлор-4-нитроанилина, посколь- . ку позвол ет избежать необходимости приготовлени и использовани доро- 5 госто щих катализаторов, а также специальных аппаратов-автоклавов, работающих под давлением водорода.the process of obtaining 2,5-diamino chlorobenzene — realized during the process in the form of a series of repeated cycles; the catholyte is used repeatedly in the reduction process. There is no decrease in the quality and yield of the target product when conducting 1D recovery cycles using a single catholyte; Thus, the proposed method allows to simplify the process of obtaining 2,5-diaminochlorobenzene by reducing 2-chloro-4-nitroaniline, because. This avoids the need to prepare and use expensive 5-way catalysts, as well as special autoclave devices operating under hydrogen pressure.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874227714A SU1511257A1 (en) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | Method of producing 2,5-diaminochlorobenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874227714A SU1511257A1 (en) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | Method of producing 2,5-diaminochlorobenzene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1511257A1 true SU1511257A1 (en) | 1989-09-30 |
Family
ID=21297496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874227714A SU1511257A1 (en) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | Method of producing 2,5-diaminochlorobenzene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1511257A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2818254C1 (en) * | 2023-04-25 | 2024-04-26 | Публичное акционерное общество "Химпром" | Method of producing 2-chloro-1,4-phenylenediamine |
-
1987
- 1987-01-28 SU SU874227714A patent/SU1511257A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент GB гр 2043480, кл. С 07 С 85/00, 1980. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2818254C1 (en) * | 2023-04-25 | 2024-04-26 | Публичное акционерное общество "Химпром" | Method of producing 2-chloro-1,4-phenylenediamine |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0255756B1 (en) | Method for producing high purity quaternary ammonium hydroxides | |
| SU1511257A1 (en) | Method of producing 2,5-diaminochlorobenzene | |
| EP0189120B1 (en) | Process for the electrocarboxylation of carbonyl compounds for producing alpha-hydroxycarboxylic acids | |
| JP4229697B2 (en) | Process for producing 5-aminosalicylic acid | |
| JPS57155390A (en) | Manufacture of organic ammonium hydroxide using ion exchange membrane | |
| RU2020192C1 (en) | Method of gold refining | |
| DE2750376C2 (en) | ||
| SU1493101A3 (en) | Method of producing n-aminophenol or its derivatives | |
| US5266173A (en) | Process for preparing aromatic amine compounds and reducing agent therefor | |
| JPS60243293A (en) | Manufacture of m-hydroxybenzyl alcohol | |
| US4830717A (en) | Process for electroreduction of aliphatic nitro derivatives | |
| JPH0830048B2 (en) | Amino acid production method | |
| JP3043437B2 (en) | Method for producing chromic acid | |
| US5618978A (en) | Method of producing choline of a high purity | |
| JPH11293484A (en) | Production of ammonium persulfate | |
| JP3832534B2 (en) | Method for producing sodium persulfate | |
| JPS60187689A (en) | Nanufacture of 3-exo-methylenecepham derivative | |
| US3431186A (en) | Electrolytic process for the cleavage of thiol esters of aromatic carboxylic acids | |
| SU1664789A1 (en) | Method for obtaining p-aminobenzoic acid | |
| JPS63270635A (en) | Production of 1,4-naphthoquinone | |
| WO2000036185A2 (en) | Electrolytic production of silver salts | |
| JPS60258487A (en) | Manufacture of carnitine or carnitine amide aqueous solution | |
| JPH1150286A (en) | Production of high-purity organic carboxylic acid choline salt and high-purity choline | |
| SU1175976A1 (en) | Method of producing nitrofluoboride | |
| RU1816755C (en) | Method of monochloroacetic acid synthesis |