SU1509382A1 - Polysterurethane compound for making microporous films - Google Patents

Polysterurethane compound for making microporous films Download PDF

Info

Publication number
SU1509382A1
SU1509382A1 SU874184924A SU4184924A SU1509382A1 SU 1509382 A1 SU1509382 A1 SU 1509382A1 SU 874184924 A SU874184924 A SU 874184924A SU 4184924 A SU4184924 A SU 4184924A SU 1509382 A1 SU1509382 A1 SU 1509382A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
glycol
mol
polyetherurethane
molar ratio
mixture
Prior art date
Application number
SU874184924A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Елена Георгиевна Дубяга
Феликс Исаакович Симоновский
Фаат Кафизович Самигуллин
Галина Ивановна Титарова
Эмилия Павловна Худяк
Александр Петрович Андреев
Владимир Степанович Лебедев
Original Assignee
Научно-производственное объединение "Полимерсинтез"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-производственное объединение "Полимерсинтез" filed Critical Научно-производственное объединение "Полимерсинтез"
Priority to SU874184924A priority Critical patent/SU1509382A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1509382A1 publication Critical patent/SU1509382A1/en

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к полиэфируретановым композици м и может быть использовано в области получени  микропористых пленок, покрытий лицевых слоев синтетических кож. Изобретение позвол ет получить низкомодульные микропористые пленки с повышенными гигиеническими свойствами за счет использовани  в составе композиции полиэфируретана на основе смеси полиоксипропиленгликол  и полиокситетраметиленгликол  с мол.м. 1000 при их мол рном соотношении 95:5 или 90:10 или смеси полиоксипропиленгликол  с мол.м. 2000 и полиокситетраметиленгликол  с мол.м. 1000 при их мол рном соотношении 90:10 с использованием в качестве удлинител  цепи этиленгликол  /12-14 мас.ч./, диметилформамида /77-79 мас.ч./, порошковой целлюлозы /6-8 мас.ч./ в качестве наполнител  и в качестве добавки оксиэтилендиметилсилоксанового блоксополимера /1-3 мас.ч./. 3 табл.The invention relates to polyetherurethane compositions and can be used in the field of producing microporous films, coatings of the front layers of synthetic leathers. The invention allows to obtain low-modulus microporous films with improved hygienic properties due to the use of polyetherurethane based on a mixture of polyoxypropylene glycol and polyoxymethylglycol with mol.m. 1000 at their molar ratio of 95: 5 or 90:10 or a mixture of polyoxypropylene glycol with mol.m. 2000 and polyoxymethylene glycol with mol.m. 1000 at a molar ratio of 90:10 using ethylene glycol (12-14 parts by weight) as the chain extender, dimethylformamide (77-79 parts by weight), powdered cellulose / 6-8 parts by weight / as filler and as an additive hydroxyethylene dimethylsiloxane block copolymer / 1-3 parts by weight /. 3 tab.

Description

Изобретение относитс  к компози- ци м на основе полиэфируретанов и может быть использовано в области получени  микропористых пленок, покрытий дл  лицевого сло  синтетической кожи .The invention relates to compositions based on polyether urethanes and can be used in the field of producing microporous films, coatings for the front layer of synthetic leather.

Целью изобретени   вл етс  получение /низкомодульнь1х ( пленок с улучшенными гигиеническими свойствами.The aim of the invention is to produce / low modulus (films with improved hygienic properties.

Основой композиции  вл етс  низкомодульный полиэфируретан ( начальнмй модуль при раст жении 4,2-5,0 МПа) на основе смеси полиоксипропиленгликол  с мол.м. 1000-2000 с полиок- ситетраметиленгликолем с мол.м. 1000 при их мол рном соотношении 95:5 или 90:10, 4,4 -дифенилметандиизоциана- та и этиленгликол  в качестве удлинител  цепи.The basis of the composition is low modulus polyetherurethane (the initial modulus at tensile strength of 4.2-5.0 MPa) based on a mixture of polyoxypropylene glycol with mol.m. 1000-2000 with polioxytramethylene glycol mol.m. 1000 at their molar ratio of 95: 5 or 90:10, 4,4-diphenylmethane diisocyanate and ethylene glycol as a chain extender.

Полиэфируретан получают предполи- мерным методом. Сначала осуществл ют взаимодействие полиэфира с избытком 4,4 -дифенилметандиизоцианата в растворе или без растворител  при 50- 80°С. Эта стади  может протекать и при использовании катализаторов, напелPolyetherurethane is prepared by a prepolymer method. The polyester is first reacted with an excess of 4,4-diphenylmethane diisocyanate in solution or without solvent at 50-80 ° C. This stage can also occur when using catalysts, sang

соwith

ОдOd

00 to00 to

31503150

ример оловоорганических в количестве 0,01-0,05 мас.%.An example of organotin in an amount of 0.01-0.05 wt.%.

На второй стадии процесса к раствору изоцианатсодержащего предполи- мера добавл етс  стехиометрическое . или с небольшим избытком количество низкомолекул рного гликольного удлинител  цепи - этиленгликол  и 0,2 мас.% оловоорганического катализато-. ра. После чего к раствору образовавшегос  низкомолекул рного полиуретана при добавл ют порционно диизо цианатсодержащий компонент, в качестве которого могут использоватьс  ис- ходные предполимеры или мономерные диизоцианаты до получени  высокомолекул рного полиэфируретана. In the second stage of the process, a stoichiometric solution is added to the solution of the isocyanate-containing prepolymer. or with a small excess amount of low molecular weight glycol chain extender — ethylene glycol and 0.2 wt.% organotin catalyst. ra. After that, a portion of the diisocyanate-containing component is added to the solution of the resulting low molecular weight polyurethane, which can be used as the initial prepolymers or monomeric diisocyanates to obtain high molecular weight polyetherurethane.

Значени  молекул рной массы исползуемых полиэфиров от 1000 до 2000 . св заны с тем, что при .использовании полиоксипропиленгликол  мол.массы менее 1000 резко ухудшаетс  комплекс физико-механических, санитарно-гигиенических и эксплуатационных свойств полиэфируретана. Использование полиоксипропиленгликол  мол.м. более 2000 затрудн ет синтез полиэфируретана , поскольку такие олигомеры имеют большую концентрацию монофункциональных примесей, резко увеличивающуюс , при повышении молекул рной массы полиэфира, что не позвол ет получать на их основе высокомолекул рные полиэфируретаны.The molecular weights of the polyesters used are from 1000 to 2000. associated with the fact that the use of polyoxypropylene glycol mol. masses less than 1000 sharply worsens the complex of physicomechanical, sanitary-hygienic and operational properties of polyetherurethane. The use of polyoxypropylene glycol mol.m. more than 2000 makes it difficult to synthesize polyetherurethane, since such oligomers have a high concentration of monofunctional impurities, which increase sharply with increasing molecular weight of the polyester, which does not allow to obtain high molecular weight polyetherurethanes on their basis.

Добавление 5-10 мас,% полиокситет раметиленгликол  позвол ет улучшить эксплуатационные характеристики полиэфируретана , особенно при пониженных температурах. Мол рное соотношение полиэфира, этиленгликол  и 4,4 - дифенилметандиизоцианата дл  полиоксипропиленгликол  с мол.м. 1000 характеризуетс : соотношением fcJCO: ОН 2-3:1, а дл  полиоксипропиленгликол  с мол.м. 2000 NCO:OH 2,5-3:1. М гкость полученных полиэфируретанов характеризуют их модули, приведенные в табл.1.The addition of 5–10 wt% polyoxide ramethylene glycol improves the performance characteristics of polyetherurethane, especially at lower temperatures. The molar ratio of polyester, ethylene glycol and 4,4 - diphenyl methane diisocyanate for polyoxypropylene glycol mol.m. 1000 is characterized by: a ratio of fcJCO: OH of 2-3: 1, and for polyoxypropylene glycol with mol.m. 2000 NCO: OH 2.5-3: 1. The softness of the obtained polyether urethanes is characterized by their modules, given in Table 1.

В качестве наполнителют порошковую целлюлозу. характеристики целлюлозы Содержание основного вещества,% -Средн   степень полимеризации Удельна  поверхность , см /гAs a filler powder cellulose. characteristics of cellulose Content of the main substance,% - Average degree of polymerization Specific surface, cm / g

Насыпной вес, Bulk weight

рН водного раствора 5+1 В качестве модификатора используют оксиэтилендиметилсилоксановый блоксополимер общей формулыpH of an aqueous solution of 5 + 1 As a modifier, hydroxyethylene dimethylsiloxane block copolymer of the general formula is used

CHj,-CH20(CH CHzO}aHCHj, -CH20 (CH CHzO} aH

г 5 g 5

0 50 5

5five

00

00

4545

5050

5555

800-3000 сПз800-3000 cP

7,5-10 6,0-8,07.5-10 6.0-8.0

1,04-1,05 0,91.04-1.05 0.9

где m 5-6, а 75-80, п 10-11, мол.м. 8500-10000, получение которого описано в известном источнике со следующими свойствами:where m 5-6, and 75-80, p 10-11, mol. m. 8500-10000, the receipt of which is described in a known source with the following properties:

В зкость приViscosity at

20 С, сП20 С, сП

Содержание кремни ,%The content of silicon,%

рнph

Плотность приDensity at

25 С; г/смЗ25 C; g / cm3

Содержание ОНгрупп ,%The content of ON groups,%

Параметры структуры оксизтиленди- метилсилоксанового блоксополимера приведены в табл.2.The parameters of the structure of oxystilenedimethylsiloxane block copolymers are listed in Table 2.

В композиции используют блок-сополимер структуры А и Б.The composition uses a block copolymer of structure A and B.

Дл  получени  ПЗУ-композиции к/. раствору высокомолекул рного полиэфируретана при комнатной температуре и- перемешивании добавл ют наполнитель и модификатор.To obtain a ROM composition to /. a solution and a modifier are added to a solution of a high molecular weight polyetherurethane at room temperature.

Полученную композицию обезвоздуши- вают.The resulting composition is deaerated.

Микропористые пленки получают методом.конденсационного структуро- образов-ани . Дл  этого стекло со слоем композиции, полученным с помощью щелевой фильеры (зазор 1 мм), помещают в осадительную ванну. Сосг тав осадитёльной смеси: 30% диметил- фррмамида и 70% воды, температура осадитёльной смеси 40 С, продолжительность структурообразовани  20 мин. Из осадитёльной ванны стекло вместе с влажной микропористой пленкой перенос т в промывную ванну. Процесс отмывани  микропористых пленок от растворител  провод т проточной водой , имеющей комнатную температуру в течение не менее 2 ч. Затем плен- ку сушат в свободном состо нии при комнатной температуре.Microporous films are produced by the method of condensation structure-an. For this, glass with a layer of the composition obtained using a slit die (gap 1 mm) is placed in a precipitation bath. The sediment mixture is 30% dimethyl-fermmamide and 70% water, the precipitating mixture is 40 ° C, the duration of structure formation is 20 minutes. From the precipitating bath, the glass together with the wet microporous film is transferred to the washing bath. The process of washing the microporous films from the solvent is carried out with running water at room temperature for at least 2 hours. Then the film is dried in a free state at room temperature.

Определение паропроницаемости микропористых пленок провод т в изотермических услови х при 28°С. Определение гигроскопичности и влагоотдачи микропористых пленок провод т по ГОСТ 8971-78.The determination of the vapor permeability of microporous films is carried out under isothermal conditions at 28 ° C. Determination of hygroscopicity and moisture recovery of microporous films is carried out according to GOST 8971-78.

В табл.3 представлена зависимость гигиенических свойств микропористых пленок от состава композиции.Table 3 presents the dependence of the hygienic properties of microporous films on the composition of the composition.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Полиэфируретанова  композици  дл  получени  микропористых пленок, вклю- чающа  полиэфируретан на основе по- лиоксипропиленгликол , 4,4 -дифенил- метандиизоцианата и удлинител  цепи , диметилформамиД, наполнитель и добавку, отличающа с A polyetherurethane composition for the preparation of microporous films, including polyetherurethane based on polyoxypropylene glycol, 4,4-diphenyl methane diisocyanate and chain extender, Dimethylforma, filler and additive, characterized by тем, что, с целью получени  низкомодульных пленок с улучшенными гигиеническими свойствами, в качестве полиэфируретана она содержит полиэфируретан на основе смеси полиоксипропи- ленгликол  и полиокситетраметиленгли- кол  с мол.м. 1000 при их мол рном соотношении соответственно 95:5 или 90:10 или смеси полиоксипропипенгли- кол  с мол.м. 2000 и полиокситетра- метиленгликол  с мол.м. 1000 при их .мол рном соотношении 90:10 с использованием в качестве удлинител  цепи этиленгликол , в качестве наполнител  она содержит порошковую целлюлозу , а в качестве добавки - оксиэти- лендиметилсилоксановый блоксополимер общей фсзрмулыIn order to obtain low-modulus films with improved hygienic properties, it contains polyetherurethane based on a mixture of polyoxypropylene glycol and polyoxymethylene glycol with mol.m. as polyetherurethane. 1000 at their molar ratio of 95: 5 or 90:10, respectively, or a mixture of polyoxypropylene glycol with mol.m. 2000 and polyoxytetramethylene glycol mol.m. 1000 at a molar ratio of 90:10 using ethylene glycol as a chain extender, it contains powdered cellulose as a filler, and hydroxyethyl lendimethylsiloxane block copolymer of total fsmu 00 5 050 5 five ношении соответственно 95:5 или 90:10 или смеси полиоксипропил енгликол  с мол.м. 2000 и полиокси-12-14wearing 95: 5 or 90:10, respectively, or mixtures of polyoxypropyl glycol with mol.m. 2000 and polyoxy-12-14 тетраметиленгликол  с мол.м. 1000 при их мол рном соотношении 90:10 с использованием в качестве удлинител  цепи этиленгли- кол tetramethylene glycol mol.m. 1000 at a molar ratio of 90:10 using ethylene glycol as an extension chain. ДиметилформамиД77-79Dimethylformam D77-79 Порошкова  целлюлоза6-8 Оксиэтилендиме- тилсилоксановый блоксополимер1-3Powder Cellulose6-8 Hydroxyethylenemethylsiloxane block copolymer1-3 Т а б л и ц а 1Table 1 сн,sn, CHj-Si-O СН,CHj-Si-O CH, СНг-СНгО (CHf СНг-0 ЛSNG-SNGO (CHf SNG-0 L где га 5-6, а 75-80, при следующем соотношентов , мае.ч. :where ha 5-6, and 75-80, with the following ratios, mac.h. : Полиэфируретан на основе смеси полиок- сипропиленгликол  и полиокситетраме- тиленгликол  с мол.м, 1000. при их мол рном соотi . Ь в вPolyetherurethane based on a mixture of polyoxypropylene glycol and polyoxytetramethylene glycol, mol.m., 1000. at their molar ratio. B in in kiki А X о X - «And X o X - " «g 7. &. 1 о g g“G 7. &. 1 o g g 00 з:|«д-иС00 W: | "d-IS S H T-SS.fSg S H T-SS.fSg с; 1 о X иwith; 1 o X and Ч i § I iP i § I i . sftfajie. sftfajie ь .ft. в о D о in gl .ft. in o d o in g ««иоко- «Зд ё  Мог41гс; „ ЭцоЗьоФи «В В Рц-ХЬочаг вН1ло"" Ioko- "Zyyo og" Mog41gs; „EtsoZyoFi“ In In Rtz-Khtochag HN1lo Ф i  16 F i 16 :;l t g 1й,:; l t g 1st, t ы 3 (в « о и и с кt s 3 (in “about and with IgJ,Igj &й и 3 к& d and 3 k с 9 оfrom 9 o
SU874184924A 1987-01-22 1987-01-22 Polysterurethane compound for making microporous films SU1509382A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874184924A SU1509382A1 (en) 1987-01-22 1987-01-22 Polysterurethane compound for making microporous films

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874184924A SU1509382A1 (en) 1987-01-22 1987-01-22 Polysterurethane compound for making microporous films

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1509382A1 true SU1509382A1 (en) 1989-09-23

Family

ID=21281879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874184924A SU1509382A1 (en) 1987-01-22 1987-01-22 Polysterurethane compound for making microporous films

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1509382A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4119295A1 (en) * 1991-06-12 1992-12-24 Battelle Institut E V ENVIRONMENTALLY SAFE COMPOSITE

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР № 804657,. кл. С 08 G 77/46, 1979. Авторское свидетельство ЧССР № 191396, кл. D 06 N 3/00, 1978. . *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4119295A1 (en) * 1991-06-12 1992-12-24 Battelle Institut E V ENVIRONMENTALLY SAFE COMPOSITE

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1169609A (en) Breathable, non-porous polyurethane film
US5221724A (en) Polysiloxane polyurea urethanes
Lee et al. Structure and thermal properties of polyether polyurethaneurea elastomers
US3483167A (en) Viscosity control in the chain extension of linear polyurethanes using a combination of chain extenders and a chain-stopper
KR20000064383A (en) Linear block copolymers comprising urea and urethane groups, methods of making linear block copolymers, and methods of using block copolymers as inserts
JP2615131B2 (en) Segmented polyurethane and method for producing the same
JPH03124813A (en) High modulus and high strength elastan fiber and preparation thereof
TWI300071B (en) Spandex of a particular composition and process for making same
Pergal et al. Influence of the content of hard segments on the properties of novel urethane-siloxane copolymers based on a poly (ε-caprolactone)-b-poly (dimethylsiloxane)-b-poly (ε-caprolactone) triblock copolymer
KR20110053652A (en) High water permeable solvent free polyurethane adhesive and method for manufacture thereof
SU1509382A1 (en) Polysterurethane compound for making microporous films
JP2764431B2 (en) Polyurethane and its manufacturing method
CN101787047B (en) Fluorocarbon chain or/and hydrocarbon chain containing phosphatidylcholine blocking agent with hydroxyl or amino at tail end and polyurethane material for blocking same
PT97089A (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLIOXYALKYLENE-POLYOLES CONTAINING INTERNAL BLOCKS OF POLYOXYETHYLENE AND POLYURETHANES OBTAINED THEREOF
JPS63179916A (en) Thermoplastic polyurethane resin for moisture-permeable and waterproofing material
JP4343367B2 (en) Polyurethane urea elastic fiber with excellent heat resistance
KR100196651B1 (en) An improved process for preparing polyurethane fiber
US3823111A (en) Polyurethanes
JP4112963B2 (en) Polyurethane and elastic fiber comprising the same
JPS60252638A (en) Preparation of porous sheet material
KR0160468B1 (en) Method of manufacturing polyurethane elastic fiber
SU438664A1 (en) The method of obtaining linear elastic polyurethanes
JPH08301970A (en) Production of elastic polyurethane polymer excellent in viscosity stability
KR101166720B1 (en) Hydroxy-substituted aminosilane and preparation method thereof
US5214120A (en) Dope for forming elastic polyurethane articles and process for producing said articles