SU1505940A1 - Способ получени тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирили - Google Patents

Способ получени тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирили Download PDF

Info

Publication number
SU1505940A1
SU1505940A1 SU874261284A SU4261284A SU1505940A1 SU 1505940 A1 SU1505940 A1 SU 1505940A1 SU 874261284 A SU874261284 A SU 874261284A SU 4261284 A SU4261284 A SU 4261284A SU 1505940 A1 SU1505940 A1 SU 1505940A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
yield
mol
carried out
formula
instead
Prior art date
Application number
SU874261284A
Other languages
English (en)
Inventor
Татьяна Николаевна Бойко
Светлана Викторовна Андреева
Игорь Иванович Бойко
Original Assignee
Всесоюзный Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Химико-Фотографической Промышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Химико-Фотографической Промышленности filed Critical Всесоюзный Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Химико-Фотографической Промышленности
Priority to SU874261284A priority Critical patent/SU1505940A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1505940A1 publication Critical patent/SU1505940A1/ru

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
    • G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
    • G03G5/0637—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing one hetero atom

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  производных кислородсодержащих гетероциклических соединени  , в частности, тетрафторборатов 2,4,6-триарилпирили  формулы [O @ ==CAR1-CA=CAR2-...-CH==CAR1].BF4 @ , где AR1- --C6H004=ч-R2
AR2- -C06H4-п-R1
R1 - H, галоген, C1-C8-алкокси, фенил, CH3, NO2
R02 - H, OCH03, NO2, .используемых в качестве сенсибилизаторов органических электрофотографических материалов. Цель - повышение выхода целевых продуктов, безопасности процесса и расширение ассортимента целевых продууктов. Процесс ведут реакцией бензальдегида формулы O=CH-=AR2, где AR002 см. выше, с ацетофеноном формулы CH3-C(O)-AR01, и 45 %-ным водным раствором HBF4 в среде толуола при кип чении с азеотропной отгонкой H2O при мол рном соотношении альдегида и кислоты 1:(0,5-0,75). Эти услови  повышают выход на 5-20 % и безопасность процесса за счет использовани  HBF4 вместо эфирата BF3. 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  тетрафторборатов 2,4,6- триарилпирили , которые наход т применение в качестве сенсибилизаторов органических электрофотографических материалов.
Цель изобретени  - увеличение выхода целевого продукта, безопасности процесса и расширение ассортимента целевых продуктов за счет использовани  в качестве производного трех- фтористого бора 45%-ного водного раствора борфтористоводородной кислоты при определенном мол рном соотношении реагентов.
Пример 1. Смесь 36 г (0,3 моль) ацетофенона, 21,2 г (0,2 моль) бенз- альдегида, 29,25 г (0,15 моль) 45%- ного водного раствора HBF4, 50 мл толуола кип т т с насадкой Дина-Старка в т ечение 1 ч. Реакционную массу охлаждают, добавл ют эфир до окончани  образовани  осадка. Осадок отфильтровывают , промывают эфиром, сушат на воздухе до посто нной массы, Получают 30,2 г тетрафторбората 2,4, 6-трифенилпирили  (69,5% от теоретического ) ,
П р и м е р 2, Процесс ведут ана- логично примеру 1, но ацетофенона
СП
:л
;о
315059АО
ерут 72 г (0,6 моль). Выход тетра- торбората 2,А,6-трифенилпирнли  85%.
П р и м е р 3. Процесс ведут ана- ог ипио 1 , но борфтористово- дородно , кислоты берут 19,5 г (0,1 моль). Выход тетрафторбората 2 , А ,б-тр 1феиилпирили  АА ,4%.
П р м е р А. Процесс ведут аналогично примеру 1, но борфтористово-,JQ дородно кислоты берут 39 г (0,2 моль) . тетрафторбората 2,А ,6-трифенилПИр Ш 1Я 52,6%.
П р и м е р 5. Процесс ведут ана- г римеру 3, но ацетофенона 15 берут 72 г (0,6 моль). Выход тетра- фториората 2 , А , 6-трифенил ирили  тТ 47
J . J - , о
П р it м е р 6. Процесс ведут ана- логич о pH:iepy 3, но ацетофенона 20 берут 108 г (0,9 моль). тетрафторбората 2 , А ,6-трифенилпирили  А8%.
П р м е р 7. Процесс ведут ана- примеру А, но бензальдегида берут А2,А г (0,4 моль). Выход тетра-25 фторбората 2,А,6-трифенилпирили  56,6%.
П р и м е р 8. Процесс ведут ана- римеру 1 , НО реакционную смесь 2 ч. Выход тетрафтор- 30 бората 2, А ,6-трифен1Ш 1ирили  68,3%.
П р и м е р 9. Процесс ведут аналогично тримеру 3, но вместо бензаль- берут 27,2 г (0,2 моль) анисового альдегида. Выход тетрафторбора- 35 та 2,6-дифен ш-А-(А-метоксифенил)- 72%.
Пример 10. Процесс ведут ана- примеру 9, но борфтористово- дородной кислоты берут 29,25 г 40 (0,15 моль). Выход тетрафторбората 2 ,6-д 1фепил-А-(А-метоксифенил)-пири- ли  67%.
Пример 11. Процесс ведут ана- логич о римеру 3, но вместо бензаль-45 дегида берут 2А г (0,2 моль) толуило- вого альдег 1да. тетрафторбора- та 2,6-дифенил-А-(А-метилфенил)-пи- рили  6А%.
П р м е р 12. Процесс ведут ана-сл логично примеру 3, но вместо бензальдегида берут 30 г (0,2 моль) п-нит- робе зальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифе ил-А-(А-нитрофенил)- тирили  А6%.
П р м е р 13. Процесс ведут ана- лот ично 7, но вместо бензальдегида берут ЗА г (О,А моль) п-хлор- бе эальдегида. тетрафторбората
55
5
0
5
0
5
0
5
л
5
2 ,6-дифенил-А-(А-хлорфенил) А9%.
Пример 1А. Процесс ведут аналогично примеру 9, но вместо ацето- фенона берут A3 г (0,3 моль) п-ме- токсиацетофенона. Выход тетрафторбората 2,А,6-три-(А-метоксифенил)- пирили  А1,3%.
Пример 15. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензальдегида берут 37 г (0,2 моль) п-бром- бензальдегида. Выход тетрафторбората 2,б-дифенил-А-(А-бромфенил)-пирили  78,3%.
П р и м е р 16. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо банзаль- дегида берут 33,6 г (0,2 моль) п-бу- токсибензальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенил-А-(А-бутоксифенил)- пирили  АА,2%.
Пример 17. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензальдегида берут А8,8 г п-фенилбензальде- гида. Выход тетрафторбората 2,6-ди- фенил-А-(А-бифенил)-пирили  37%.
Пример 18. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо ацето- фенона берут 49,3 г (0,3 моль) п-нит- роацетофенона. Выход тетрафторбората 2,6-ди-(4-нитрофенил)-4-фенилпирили  26,8%.
Пример 19. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензаль- дегида берут 46,8 г (0,2 моль) п-изо- октилбензальдегида. Выход тетрафтор- бората 2,6-дифенил-4-(4-изооктокси- фенил)-пирили  26%.
Пример 20,(по известному способу ) . Процесс ведут аналогично при меру 1, но вместо водного раствора борфтористоводородной кислоты берут 18,3 мл (0,13 моль) эфирата трехфто- ристого бора. Выход тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирили  43,6%.
П р и м е р 21. Смесь 72 г (0,6 моль) ацетофенона и 21,2, г (0,2 моль) бензальдегида, 18,3 мл (0,13 моль) эфирата трехфтоЬ стого бора, 30 мл толуола с насадк ой Дина- Старка кип т т в течение 1 ч. Реакционную смесь охлаждают, добавл ют эфир до окончани  образовани  осадка. Осадок отфильтровьшают, промывают эфиром.
Получают 23,64 г тетрафторбората 2,4,6-трифенилпиркли , выход составит 39% от теоретического.
При проведении аналогичной реакции с использоианисм вместо эфирата трехфтористого бора борфтористоводо родной кислоты выход составл ет 85%
П р и м е р 22. Процесс ведут ан логично примеру 1, только ацетофено на берут 36 г (0,3 моль), эфирата трехфтористого бора 1А,2 г. (0,1 моль а вместо бензальдегида берут 27,2 г (0,2 моль) анисового альдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенил-4- (4-метоксифенил)-пирили  41,6%.
При проведении аналогичной реакции с использованием вместо эфирата трехфтористого бора борфтористоводо- родной кислоты выход составл ет 45,2%.
П р и м е р 23. Процесс провод т аналогично примеру 2, только вместо анисового альдегида берут 24 г (0,2 моль) толуилового альдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенш1- 4-(4-метилфенил)-пирили  30,1%.
При проведении аналогичной реакции с использованием вместо эфирата трехфтористого бора борфтористово- дородной кислоты выход составл ет 48,8%.
П р и м е р 24. Процесс провод т аналогично примеру 2, но вместо аце- тофенона берут 45 г (0,3 моль) п-ме- токсиацетофенона. Выход тетрафторбората 2,4,6-три-(4-метоксифенил)- пирили  23%.
При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористово- дородной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составл ет 41,3%.
Пример 25. Процесс провод т аналогично примеру 2, но вместо анисового альдегида берут 35,6 г (0,2 моль) П-бутоксибензальдегида. Продукт 2,6-дифенил-4-(4-бутокси- фенил)-пирили  в чистом виде вьще- лить не удалось.
При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористоводо родной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составл ет 44,2%.
Пример 26. Процесс провод т аналогично примеру 2, но вместо анисового альдегида берут 48,8 г (0,2 моль) п-фенилбензальдегида. Продукт тетрафторборат 2,6-дифенил- 4-(4-бифенш1)-пгг5рили  в чистом виде выделить не удалось.
0
5
0
5
0
5
0
5
При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористово- дородной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составл ет 37%.
П р и м е р 27, Процесс провод т аналогично примеру 2, но вместо анисового альдегида берут 46,8 г (0,2 моль) п-изооктилоксибензальдеги- да. Продукт тетрафторбората 2,6-ди- фенил-4-(4-изооктилоксифенил)-пирили  в чистом виде вьщелить не удалось.
При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористоводо- родной кислоты вместо эфирата трех- фтористого бора выход составл ет 26/J,
Свойства полученных соединений даны в таблице.
Увеличение количества борфторис- тоиодородной кислоты свыше 0,75 моль на 1 моль альдегида не приводит к увеличению выхода целевого продукта (пример 4).
Снижение концентрации кислоты менее 0,5 моль на 1 моль альдегида в сторону исходных соедине1гий и уменьшает выход целевого продукта.
Использование 45%-ной водной бор- фтористоводородной кислоты обусловлено необходимостью сдвига равновеси  реакции в сторону целевых продуктов , так как в процессе синтеза образуетс  , которую азеотропно отгон ют, поэтому используетс  эта кислота максимальной концентрации.
Преимущества предлагаемого способа по сравнению с известным заключаютс  в увеличении выхода целевого продукта, замене взрывоопасного эфи- рата трехфтористого бора на взрыво- безопасный водный раствор борфторис- товодородной кислоты при сокращении време} и проведени  реакции и расширение ассортимента целевых продуктов.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  тетрафторборатов 2,4,6-триарилпирили  общей формулы
    50
    715
    где R - атом водорода или галогена, С,-Сд-алкоксил, фенил, нит- рогруппа или R - атом водорода, метоксил или нитрогруппа,.
    пзаимодействием ароматического альдегида с ароматическим кетоном в присутствии производного трехфтористого бора в среде толуола при температуре кипени  реакционной смеси при мол рном соотношении ароматического альдегида и ароматического кетона, равном 1:(1,5-3), с азеотропной отгонкой воды, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и безопасности процесса, а также расширени  ассортимента целевых продуктов, в качестве ароматического альдегида исполь- зуют соединение общей формулы
    где R, имеет указанные значени , в качестве ароматического кетона используют соединение обр(ей формулы
    О СНз-Сгде V. имеет указанные значени , а в качестве производного трехфтористого бора используют 45%-ный водный раствор борфтористоводородной кислоты и процесс провод т при мол рном соотношении ароматического альдегида и борфтористоводородной кислоты, равном 1:(О,5-0,75) соответственно.
    Составитель И.Дь ченко Редактор Н.Гунько Техред М.Ходанич Корректор Л.Бескид
    Заказ 5389/25
    Тираж 352
    Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5
    Подписное
SU874261284A 1987-06-12 1987-06-12 Способ получени тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирили SU1505940A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874261284A SU1505940A1 (ru) 1987-06-12 1987-06-12 Способ получени тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирили

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874261284A SU1505940A1 (ru) 1987-06-12 1987-06-12 Способ получени тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирили

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1505940A1 true SU1505940A1 (ru) 1989-09-07

Family

ID=21310573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874261284A SU1505940A1 (ru) 1987-06-12 1987-06-12 Способ получени тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирили

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1505940A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР № 977458, кл. С 07 D 309/04, 1982. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4208328A (en) Alkyl 3,5-dihydroxy-4-(2-benzothiazolyl)benzoates
US2398418A (en) Introduction of organic radicals into quinones
US3832362A (en) Epoxidized alkylidene and arylidene indandiones
US4318859A (en) Process for the preparation of basic dyestuffs
Nielsen et al. Cyclic nitronic esters: Synthesis of substituted 5, 6-polymethylene-5, 6-dihydro-4H-1, 2-oxazine 2-oxides by reaction of enamines with nitroolefins
US2672483A (en) 2-diphenylacetyl-1,3-indandione and salts thereof
SU1505940A1 (ru) Способ получени тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирили
Cook et al. 109. New therapeutic agents of the quinoline series. Part IV. Lutidylquinolines
US2451740A (en) Process for the manufacture of an aldehyde
US2798881A (en) 4-(aminoaryl)-1, 3-butadiene-2-carbonitriles and their preparation
Dowd et al. Synthesis and evaluation of diaryl oxalate esters for low-intensity chemiluminescent illumination
Chen et al. 6-thio and-seleno-β-D-glucose esters of dimethylarsinous acid
FRANKEL The Dinitroethylation Reaction1
US3737449A (en) Production of hydroxybenzonitriles
US2953572A (en) Pyridinecarboxylic acid 1-oxides
US2926193A (en) 4-chloro-alpha-dimethylamino-6-phenyl-o-cresol
Skramstad Cyclopenta-thiophenes
US3957810A (en) Phenanthro oxazole phosphor compounds
US3732259A (en) Benzoquinone ethers and process for their manufacture
US2571940A (en) Oxazolines
US5214192A (en) Process for preparing iodoarene compounds
HU180811B (en) Process for preparing phenyl-alkyl-carboxylic acids
RU1781207C (ru) Способ получени о-нитрозоанилина
Minato et al. Oxidation of phenylhydrazine with nitrosobenzene
SU511857A3 (ru) Способ получени производных 1,5-диазоцина