SU1505425A3

SU1505425A3 - Способ снижени гербицидного поражени кукурузы 2-хлор-N-(этоксиметил)-6-этил-о-ацетотолуидидом

Info

Publication number: SU1505425A3
Application number: SU864028720A
Authority: SU
Inventors: Хорст Альт Герхард; Росс Хейкс Хэррисон; Джозеф Бринкер Роналд
Original assignee: Монсанто Компани (Фирма)
Priority date: 1985-12-31
Filing date: 1986-12-30
Publication date: 1989-08-30
Also published as: EP0230871B1; EP0230871A3; BR8606517A; ATE94871T1; DE3689069D1; HUT42256A; CA1280419C; EP0230871A2; US4755218A; AR242951A1; HU205824B; ZA869775B

Abstract

Изобретение относитс к химическим средствам защиты растений и может найти применение в растениеводстве , в частности, при выращивании кукурузы. Цель изобретени - повышение эффективности защиты кукурузы от повреждающего действи гербицида ацетохлора. Способ состоит в использовании в качестве средства, защищающего кукурузу от повреждающего действи ацетохлора, 2-(дихлорацетил)-1-метил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина в дозе 0,11-0,67 кг/га при соотношении гербицид - антидот (10-20):1. Использование указанного антидота в рекомендуемых дозах обеспечивает подавление сорн ков на 85-100% при снижении повреждени кукурузы до экономически приемлемой степени - 12-15% в сравнении с 20-30%, обеспечиваемыми известным антидотом. 6 табл.

Description

(21)4028720/30-15

(22)30.12.86

(31)815101

(32)ЗЫ2.85

(33)US

(46) 30.08.89. Бкхп. № 32

(71)Монсанто Компани (US)

(72)Герхард Хорст Альт, Хэррисон Росс Хейкс и Роналд Джозеф Бринкер (US)

(53)632.954(088.8)

(56)Патент США № ,кл.71-118, 1980.

(54)СПОСОБ СНИЖЕНИЯ ГЕРБИЦИДНОГО ПОРАЖЕНИЯ КУКУРУЗЫ 2-XЛOP-N-(ЭTOKCИ- METHJT) -6-ЭТИЛ-О- АЦЕТОТОЛУИДИДОМ

(57)Изобретение относи тс к химическим средствам защиты растений и может найти применение в растениеводстве, в частности при выращивании кукурузы. Цель изобретени - повышение эффективности защиты кукурузы от повреждающего действи гербицида ацетохлора. Способ состоит в использовании в качестве средства, защищающего кукурузу от повреждающего действи ацетохлора, 2-(дихлорадетил)-1-метил-1,2,3,4-тет- рагидроизохиколина в дозе 0,11 - 0,67 кг/га при соотношении гербицид - антидот (10-20):1. Использование -указанного антидота в рекомендуемых дозах обеспечивает подавление сорн ков на 85-100% при снижении повреждени кукурузы до экономически приемлемой степени - 12-15% в сравнении с 20- 30Z, обеспечиваемыми известным анти- .дотом. 6 табл.

О)

Изобретение относитс к химическим средствам защиты растений и может найти применение в сельском хоз йстве, в частности в растениеводстве.

Цель изобретени - повьппение эффективности защиты.

Многие гербициды в количествах, необходимых дл подавлени роста сорн ков в культурах полезных растений, повреждают последние, следовательно, не могут быть использованы дл уничтожени сорн ков в определенных культурах . Однако неконтролируемый рост сорн ков вызьшает понижение урожай- црсти и качества растениеводческой продукции , поскольку сорн ки конкурируют с культурами относительно света, воды

и питательных веществ в почве. Понизить гербицидные повреждени культур без нежелательного уменьшени герби- цидного действи возможно при применении защшцающих культуры так назьшаемых гербицидных антидотов.

Известно использование N-дихлор ацетил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина .в качестве антидота дл защиты кукурузы ацетанилидными гербицидами.

Предлагаемый в качестве антидота согласно изобретению 2-дихлорацетил- 1-метил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин более эффективно снижает повреждение кукурузы гербицидом ацетохлором.

Изобретение иллюстрируетс сле- дугацими примерами.

СП

о

СП

nU

to

СП

см

3150

Пример 1. Способ получени

2-(дихлорацетил)-1-метил-1,2,3,4-тет рагидраизохинолина. Методика А

О С1

II I С-СН-С1

2-(Дихлорацетил)-1-метил-1,2,3,4- тетрагидроизохинолин.

В реакционньй сосуд загружают 0,1 моль фенэтиламина, 100 мл мети- ленхлорида и 50 мл 10%-ной гидроокис натри . Затем к полученной реакционной массе при комнатной температуре по капл м добавл ют 0,11 моль ацетил хлорида. В реакционный сосуд ввод т воду, после чего водную фазу отдел ю от органической. Последнюю высушиваю сульфатом магни и отгон ют растворитель , в результате чего получают содержащий амид промежуточный продукт. К нему добавл ют п тиокись фосфора и 100 мл оксихлорида фосфора. Затем полученную массу в течение ночи нагревают при температуре дефлегмации, после чего ее выливают на лед. лж денную льдом массу гидроокисью натри довод т до щелочной реакции. Затем массу экстрагируют диэтиловым эфиром а экстракт высушивают сульфатом магни и отгон ют растворитель. Остаток перегон ют (62°С, 0,25 мм рт.ст.) и получают 9 г масл ничного продукта желтого цвета, который по данным анализа содержит 1-метил-1,2,3,4 тетра- гидроизохинолин (выход 62%). В реакционный сосуд загружс1ют 9 г желтого продукта, 1,17 г боргидрида натри и 80 мл метанола. Массу нагревают 3 ч при температуре дефлегмации. Затем с перемешиванием в массу добавл ют 5 м 10%-ной гидроокиси натри и затем 20 мл воды. После этого от массы отгон ют метанол и добавл ют воду, затем массу экстрагируют метиленхлори- дом. Полученный экстракт высушивают сульфатом магни , отгон ют раствори- тель и перегон ют остаток с получением 7,4 г желтого масла. В реакционный сосуд загружают 3 г этого желтого масла, 2,15 мл дихлорацетилхлори- да и 20 мл толуола. Реакционную мае- су нагревают 1 ч при температуре дефлегмации , после чего ее охлаждают, отгон ют растворитель и подвергают перегонке в трубке с шаровым расши

0

5

0

5 о 5

0

5

0

рением (, 0,01 мм рт.ст.) с получением 3 г желтого масл ничного продукта.

Вычислено, %: С 55,83; Н 5,08; N/C1 5,43.

C,jH,, , Мол.масса 258,15,

Найдено, %: С 55 ,50; Н 5,26; N/C1 5,21.

Пример 1 .Методика Б. В реакционный сосуд загружают 2723 мл ацетонитрила, которьй выдерживают под слоем азота. В охлаждаемый лед ной баней сосуд под поверхность ацетонитрила постепенно в течение 2 ч 20 мин с перемешиванием ввод т 1888,5 г четырех- хлористого олова. В течение этого периода температура реакционной массы колеблетс в пределах . Затем массу отстаивают в течение ночи при комнатной температуре. При температуре реакционной массы 22 с в реакционный сосуд в течение 10 мин возрас- таю1цими порци ми добавл ют 916 г 2- хлорэтилбензола. Затем от массы, выдержива ее под пониженным давлением и нагрева ее, постепенно отгон ют 1369,7 г ацетонитрила. Во врем этой операции температура массы колеблетс в пределах 23-84 С, а давление в сосуде в пределах 45-100 мм рт.ст. Реакционную массу, имеющую молочньш цвет, нагревают до температуры дефлегмации , при которой ее выдерживают в течение 6,5 ч. Температура массы во врем этой операции колеблетс в пределах 109-113°С. При температуре массы 75°С в массу добавл ют все отогнанное раньше количество ацетонитрила . Массу охлаждают и отстаивают в те- течение ночи, после чего осмотром устанавливают , что она содержит взвешенные частицы. Затем в массу добавл ют 2 л метиленхлорида. Затем с перемешиванием эту массу добавл ют в 4 мл охлажденной заранее до температуры 10%-ной гидроокиси натри . Температура массы возрастает до 40 С и показывает кислотную реакцию. В цел х доведени ее до щелочной реакции добавл ют еще 13 л 10%-ной гидроокиси натри .

Затем отдел ют органическую фазу и промьшают водой. Орг.аническую фазу высушивают сульфатом натри , отфильтровывают и перегон ют в ротационном испарителе при 35-40 С, в результате чего получают 749,3 г 1-метил-3,4- дигидроизохинолина (выход 79,2%, счи51505

та на 2-хлорэтилбенэольнь й исходный матер .ал). В автоклав загружают ь взвесь 300 г смоченного на 50% 5%-но- го катализатора паллади на угле в 8 мл абсолютного этанола. Затем к взвеси добавл ют смесь 2143,2 г 1-ме- тил-3,4-дигидроизохинолина и 82,2 г загр зн ющей примеси - 2-хлорэтилбен- зола (наподобие смеси, полученной по предыдущему приему). Автоклав промывают водороднь М газом. С перемешиванием реакционной массы в автоклаве с использованием водорода постепенно в течение 2 ч повьпиают давление до конечного значени около 12,6x10 Па и температуру до значени 50°С, При этих услови х автоклав выдерживают в течение ночи. После проветривани автоклава с перемешиванием реакци- онной массы температура автоклава понижаетс до 9°С. Массу отфильтро- вьшают, после чего отгон ют этанол и получают 2100,0 г 1-метил-1,2,3,4тетрагидроизохлнолина (96 ,7% счи та на l-метил-З,4-дигидроизохинолинр- Doro исходного материала). В реакци- онньв сосуд загружаю смесь 1136 г 1-метил--1 ,2,3 ,4 тетр; гидроизохино- лина в 1360 мл толуола.Массу охлаждают до , после ее перемешивают и помещают под слой 13ота. При температуре смеси 10°С в нее постепенно в течение 13 мин добавл ют 150 мл дихлорацетилхлорида. По окончании этой операции температура мае- сы составл ет 70°С. За тем в течение 2 ч постепенно отдельными порци ми добавл ют 780 мл дихлорацетилхлорида и 2100 мл толуола. Затем реакционную массу в тече1 ие 2,5 ч нагревают при темлетатуре дефлегмации, причем выдел етс хлористоводородный газ, После этого охлаждают массу и добавл ют 100 г силикагел .- Затем массу отфильтровывают , после чего отгон ют толуол и избыточный дихлорацетилхло- рид с получением 1801,5 г 2-(дихлор- ацетил)-1 -метил-1 ,2,3,4-тетрагид,ро- изохинолина (выход 97,7%, счита на исходньп 1-метил-1,2,3,4-тетрагид- роизохиноли1 овый материал).

Биологическа оценка. Путем обработки местообитани растений комбинацией гербицидного соединени и антидота эффективно уничтожаютс сор н ки при низком повреждении данной культуры. Под местообитанием растений понимаетс среда, на которой

,-

JQ )5 7Q

/ 25

30

40

45

55

прорастают растени , например почва, а также семена, всходы, корни, стебли , листь или другие части растений, Под выражением комбинаци гербицидного соединени и антидота подразумеваетс р д методов обработки. Так, почву, на которой должны прорасти культурные растени , можно обрабатывать составом, или отдельно соединени ми гербицида и антидота,так что комбинаци в этом случае осуществл етс на почве или в почве. После обработки почвы нанесением смеси г рбицида и антидота или отдель- ным или последовательным нанесением герби.щ1да и антидота гербицид и антидот вносит в почву путем механического перемешивани земли с помощью сельскохоз йственных орудий или с помощ ю дождевых вод или орошени . Кроме того, почву можно обрабатывать антидотом, примен его в виде эмульгируемого концентрата, например гра- нул та. Гранул т нанос т на подготовленную к приему сем н культур)1ого растени борозду, а гербигаод нанос т иа местообитание растений до или после помещени гранул та, со.цержащего антидот, в борозду, так что гербицид и антидот образуют комбинацию. Семена культурного растени обрабатывают или покрывают ант.адотом либо в борозде непосредственно после их вы- сепа, либо до их высева в борозду, предпочтительно последний вариант. Гербицид наноситс на почву местообитани растений до или после высева и комбинаци образуетс тогда, когда и гербицид и покрытые антидотом семена наход тс в почве.

Лмтидот можно нанести на местообитание культуры в смеси с выбранным гербицидом. Так, после посева соответствующей культуры на поверхность почвы нанос т или в последнюю внос т пригодную смесь антидота и гербицида либо в виде однородной жидкой эмульсии или взвеси, либо в твердом виде последовательно. Возможно также нанесение на-почву названной смеси и потом сем н в почву под почвенный слой, содержащий смесь гербицида и антитода. Действие гербицида уменьшает число нежелательных сорн ков или полностью уничтожает их. При этом наличие антидота уменьшает или устран ет возможные повреждени сем н или всходов

культурных растений, вызываемые гербицидом .

Предлагаемое соединение антидота уменьшает гербицидные повреждени у сорго, пшеницы, риса, сои и кукурузы которые св заны с довсходовьм применением гербицидов.

Соединени эффективы в понижении повреждени кукурузы, вызьшаемого ацетамидными гербицидами - ацето- хлором (2-хлор-Н-(этоксиметил)-б- этил-о-ацетотолуидид) и 2-хлор-2 - метил-б-метокси-К-(изопропоксиметил) ацетанилидом, представл ющими собой активные ацетанилидные гербициды.

Ацетохлор, как и известный алахлор вл етс пригодным дл уничтожени в кукурузных культурах большого числа трав нистых и широколистых сери - ков. Комбинаци антидотов общей формулы и ацетохлора представл ет р д преи гуществ перед алахлором в подавлении прорастающих в кукурузных культурах трудно уничтожаемых трав - нистых и широколистных сорн ков. Так с помощью подобных комбинаций антидота и ацетохлора эффективно уничто- чаютс такие широколистные сорн ки, как лимнохарис, ипоме и портулак обыкновенный, а также трав нистые сорн ки, в то врем как алахлор оказывает только непродолжительное подавл ющее действие на названные широколистные сорн ки. Антидот общей формулы уменьшает вызываемые ацетохло- ром повреждени кукурузы, причем без ухудшени гербицидного действи ацетохлора на кукурузу. Нар ду с уничтожением широколистных сорн ков ацетохло имеет более высокую единичную активность , более низкую норму расхода в большинстве почв и более высокую активность в почвах с высоким содержанием органических веществ. Норма расхода ацетохлора при равной степени уничтожени сорн ков примерно в два раза ниже, чем у алахлора, что обеспечивает значительное снижение нагрузки окружающей среды гербицид Применение антидота в комбинации с ацетохлором обеспечивает возможность использовани преимуществ ацетохлора дл повышени продукции кукурузы при пониженных затратах на единицу площади .

Пример 2. Взаимодействие ге гербицида с антидотом в случае их применени в виде смеси до по влени

0 5 О

5

всходов культурного и сорного растений . Сосуды заполн ли окуренной ило- во-суглинистой почвой и плотно сжимали .последнюю до глубины 1,3 см от кра сосуда. Первьй сосуд предназначалс дл испытани необработанных растений, второй - дл испытани обработанных гербицидом растений, а третий - дл испытани обработанных гербицидом и антидотом растений.

В каждьй сосуд высевали семена культурного и сорного растений. Смесь гербицида и антидота наносили на засе нные сосуды либо путем покрыти ею сло почвы, помещенного на семенное ложе, с последующим орошением дл внедрени смеси в почву, либо путем внесени заданного количества смеси в почву с последующим помещением обработанной почвы на семенное ложе в сосуде. Сосуды затем помещали на тепличный стеллаж и на весь период испытани орошали их снизу необходимым количеством воды. Приблизительно через три недели после обработки регистрировали реакцию растений.

Полученные результаты приведены в табл. 1. (гербицид 5 - ацетохлор, антидот - по примеру 1).

Пример З.В цел х определени относительного ингибировани трав нистого сорн ка лисохвоста, прорастающего в культуре кукурузы, на смежные полевые участки наносили ацетохлор (гербицидное соединение 5) и ацетохлор, смешанный в резервуаре с соединением-антидотом 1. Участки обрабатывали предвсходовым (PRE) и пред- предпосевным (PPI) методами. Опытные участки подготавливали из т желого иловатого суглинка,содержащего А% органического вещества. Приготовленные испытуемые препараты на основе одного ацетохлора, смеси ацетохлора и антидота и контрольного антидота в отсутствии гербицида разбрызгивали по участкам на основе нормы 280 л/га.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Полевые услови во врем обработки участков следующие:

скорость ветра 16-А8 км/ч, вет- ренна погода,

температура воздуха 22°С,

теьтература почвы 18°С,

Влагосодержание почвы: суха на поверхности, влажна на глубине высева сем н.

Количество атмосферных осадков (орошение): первые значительные осадки 0,6 см в день обработки, атмосферные осадки (за первые 3 недели) 4,95 см, орошение отсутствовало.

В цел х установлени защитного действи известного соединени антидота и предлагаемого антидота на кукурузу от действи ацетохлора, используемого дл подавлени сорн ков, сравнивали в полевых услови х содержащий ацетохлор препараты, полученные путем смешени в резервуаре, с препаратами на основе ацетохлора и антидота, причем использовали следующие антидоты:

О С1 fc-CH-Cl

С1 -СИ-С1

предлагаемое соединение ) П р и м е I

(известное соединение 22 4, В цел х определени относительного ингибировани широколистных сорн ков - ипомеи и портулака огородного, прорастающих в культурах кукурузы, на смежные полевые участки наносили ацетохлор (гер- бицидное соединение 5) и приготовленные смешением в резервуаре смеси аце Toxjjopa с разными антидотами (соединени ми 1 и 22). Участки обрабатьша- ли предвсходовым (PRE) и предпосевным (PPI) методами. Опытные участки подготавливали из илового суглинка, содержащего примерно 1% органических веществ. Приготовленные испытуемые препараты на основе одного ацетохлора , смеси ацетохлора и антидота и контрольного препарата на основе одного антидота в отсутствии гербицида разбрызгивали по участкам в соответ- стэии с примером 3.

Полевые услови во врем обработки участков .следующие: скорость ветра 8-16 км/ч, температура воздуха 23 С, температура почвы 23°С.

Влагосодержание почвы: суха на поверхности, влажна на глубине вы сева сем н.

Количество атмосферных осадков (орошение): первые значительные осад 10

20

542510

ки 2,16 см через 4 дн. после обработки , атмосферные осадки (за первые 3 недели) 16,2 см, орошение 2,5 см через 2 дн. после обработки.

Ингибирование роста растений аце- тохлором и его смес ми с ацетохлором приведено в табл. 3.

Пример 5. В цел х определени относительного ингибировани широколистного сорн ка лимнохариса, прорастающего в культурах кукурузы, на смежные полевые участки наносили ацетохлор (гербицидное соединение 5)

15 и .приготовленные смешением в резервуаре смеси ацетохлора с разными антидотами (соединени ми 1 и 22). Участки обрабатывали предвсходовым (PRE) и предпосевным (PPI) методами. Опытные участки подготавливали из илового суглинка с содержанием органического вещества -1%. Приготовленные испытуемые препараты на основе одного ацетохлора , смеси ацетохлора и антидота и контрольного антидота в отсутствии гербицида разбрызгивали по участкам в соответствии с примером 3.

Результаты испытаний приведены в табл. 4.

30 Полевые услови во ырем обработки участков: скорость ветра 0-8 км/ч, температура воздуха 25,5°С, температура почвы 25,5 С,

Влагосодержание почвы: суха на

,- поверхности, влажна на глубине высева сем н.

Количество атмосферных осадков (орошений): первые значительные осадки 1,63 см через 8 дн после обработ4Q ки, атмосферные осадки (за первые 3 недели) 18,9 см, орошение 2,5 см через 2 дн после обработки.

Ингибирование роста растений ацетохлором и его смес ми с антидотами приведены в табл. 4.

25

45

0

5

Результаты сравнительных испытаний показьгеают, что предлагаемое соединение - антидот (соединение 1) относительно защиты от ацетохлора в культурах кукурузы значительно пре- вьш1ает известное соединение - антидот (соединение 22).

В табл. 5 и 6 приведены результаты повреждени кукурузы согласно примерам 4 и 5, полученные на двух разных участках.

Приведены усредненные защитные эффекты дл предвсходовой и предпосевной обработок. Эти усредненные защитные Эффекты употребл ли дл определени относительной эффективности названных двух антидотов путем делени защитного эффекта предлагаемого антидота (соединени 1) на защитный эффект известного антидота (соединени № 22).

Предлагаемое соединение про вл ло эффективность, превышающую эффективность известных соединений на фактор в пределах 1,4-6,4 в зависимости от нормы расхода смеси ацето- хлора и антидота.

Усредненные данные двух опытных участков показывают, что предлагаемое соединение в два раза эффективнее , чем известный антидот.

Приведенные данные о повреждении кукурузы и сорн ка относ тс к сочетанию экономически наиболее выгодных условий и поэтому такое сочета- ние экономически наиболее выгодных условий включает минимальную норму расхода ацетохлора (2,24 кг/га), минимальную норму расхода антидота (0,11 кг/га) и наиболее простую процедуру обработки полей (предвсхо довое нанесение препарата, содержащего гербицид и антидот в смесч,которую приготавливают смешением в резервуаре). Кроме того, экономическа приемлемость обработки гербицид нъпл продуктом зависит еще от двух критериев. Во-первых, гербицидный

4,4810,14

4,481 0,14

О 55

(100) 5 68

(92) 35 73

(52) О 20

(100) 20 88

(77)

70 75 (6)

продукт должен подавить рост ингиби- руемых сорн ков, в частности широколистых сорн ков, не менее, чем на 85%; во-вторых, повреждение кукурузы , вызваннс е гербициднь1м продуктом, должно быть менее 20%. Обработка растений ацетохлорным препаратом,не содержащим антидота, приводит к чрезмерному повреждению кукурузы (28% и 20%) или не ингибировала прорастани сорн ков. Ацетохлорный препарат , содержащий известный антидот (соединение 22) приводит к чрезмер- ному повреждению (23% и 30%) кукурузы . Адетохлорный препарат, содержащий предлагаемый антидот (соединение 1), обеспечивает и экономически приемлемое подавление широколистных сорн ков, и экономически приемлемую степень повреждени кукурузы (12 и 15%).

Claims

Формула изобретени

Способ снижени гербицидного поражени кукурузы 2-xлop-N-(этoкcи- метил)-6-этш1-о-ацетотолуидидом, включающий иcпoJJьзoвaниe антидота, отличающийс тем, что, с целью повьшени эффективности защиты, в качестве антидота используют 2-(дихлорацетил)-1-метил-1,2, 3,4-тетрагидроизохинолин в дозе 0,1Г 0,67 кг/га при массовом соотношении гербицид - антидот 10-20:1.

Таблица 1

100

(0) 100

(0) 100

(0) 100

(0) 100

(0) 100

(0)

100 100 100

1оа

100 100

(0) (0) (0) (0) (0)

(0)

100

100

100

98

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

10D

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

Примечание,

а - данные получены через 23 дн после обработки, b - данные получены через 58 дн после обработки.

Продолжение габл. I

Примечание, а

b

данные получены через 19 дн после обработки, данные получены через 29 дн после обработки.

Таблица 4

ОО ербицид 5

2,24О

4,48О

6,72О

ербицид 5- антидот 1

2,240,11

4.480,22

PRE/PPI О

28/37 58/63 78/82

17/10 27/20

Таблица 3

PRE/PPI

PRE/PPI

Примечание, а- данные г -чучены через 21 день после обработки,

b - данные получены через 35 дней после обработки.

Дан11ые получены через 29 дн. после обравотки. W - гербицид + антидот, WO - гербицид,

ЗаиитныП эффект предлагаемого соединени 1 делен на защитный эффект известного соелчнени 22; среднее аначение Dcex соотиошеннП защитных эффектов 2,4.

Таблица 5

Данные получены через 35 дн после обработки Эащнткый эффект предлагаемого соеднменн 1 делен ка 1Н(ч(ни« всех соотнопеннй эацитных эффектов 1,7.

Таблиц б

защитный эффект инестного соединени 22; среднее