SU1502562A1

SU1502562A1 - Method of producing aryloxyacetylcyanamides

Info

Publication number: SU1502562A1
Application number: SU864093551A
Authority: SU
Inventors: Врам Вагинакович Довлатян; Элина Нагапетовна Амбарцумян; Гаяне Смбатовна Амазаспян
Original assignee: Армянский сельскохозяйственный институт
Priority date: 1986-07-11
Filing date: 1986-07-11
Publication date: 1989-08-23

Abstract

Изобретение относитс к органическим карбаминовым кислотам , в частности, к получению арилоксиацетилцианамидов, которые могут быть использованы при синтезе веществ, обладающих биологической активностью. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение его ведут из хлорангидридов арилоксиуксусных кислот с водными растворами кислой соли цианамида кальци при охлаждении. Выход до 85-96% /против 60% в известном способе/. Способ позвол ет исключить стадию перекристаллизации.The invention relates to organic carbamic acids, in particular, to the preparation of aryloxyacetyl cyanamides, which can be used in the synthesis of substances having biological activity. The goal is to increase the yield of the target product. Its preparation is carried out from aryloxyacetic acid chlorides with aqueous solutions of calcium cyanamide acid salt with cooling. Output up to 85-96% / against 60% in a known method /. The method allows to eliminate the recrystallization step.

Description

Изобретение относитс к органической химии, а именно к способу получени арипоксиацетилцианамидов, которые могут быть использованы при синтезе веществ, обладающих биологической активностью.The invention relates to organic chemistry, namely to a method for producing aripoxy acetyl cyanamides, which can be used in the synthesis of substances having biological activity.

Цель изобретени - повьппение выхода целевого продукта.The purpose of the invention is to increase the yield of the target product.

Пример 1. Цианамид 2,4-ди- хлор)феиоксиуксусной кислоты.Example 1. 2,4-Dichloro) feioxyacetic acid cyanamide.

К 200 МП воды при перемешивании добавл ют 37 г технического цианамида кальци , смесь выдерживают при 25-30°С в течение 3 ч и отфильтровывают . К 185 мл полученного таким образом раствора при охлаждении льдом медленно по капл м прибавл ют 23,95 г (0,1 моль) хлорангидрида 2,4-дихлор- феноксиуксусной кислотьи Смесь перемешивают при комнатной температуре 3ч, отфильтровывают и фильтрат подкисл ют сол ной кислотой до рН 4-5.37 g of technical calcium cyanamide is added to 200 MP of water with stirring, the mixture is kept at 25-30 ° C for 3 hours and filtered. While cooling with ice, 23.95 g (0.1 mol) of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid chloride was slowly added dropwise to 185 ml of the solution thus obtained. The mixture was stirred at room temperature for 3 hours, filtered and the filtrate was acidified with hydrochloric acid. to pH 4-5.

Получают 23,6 г (96,3% от теории) цианамида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с т. пл. 138-139 сГGet 23.6 g (96.3% of theory) of cyanamide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid with m. Pl. 138-139 cg

Найдено, %: N 11,12; С1 28,5.Found,%: N 11,12; C1 28.5.

C,C,

Вычислено, %: N 11,42; С1 28,97.Calculated,%: N 11.42; C1 28.97.

R 0,57 (ацетон-гептан 1:1). ИК- спектр, , 2220 (), 3320 (NH), 1600, 1570 (( )v M- (245) масс- спектрально.R 0.57 (acetone-heptane 1: 1). IR spectrum,, 2220 (), 3320 (NH), 1600, 1570 (() v M- (245), mass spectral.

Пример 2. Цианамид 2-метип- -4-хлорфеноксиуксусной кислоты, К 90 мл раствора кислой соли цианамида кальци , полученного из 18,5 г технического цианамида кальци и 100 мп. воды, при перемешивании и охлаждении льдом по капл м прибавл ют 10 г (0,05 моль) хлорангидрида 2-метиЛ-4- -хлорфеноксиуксусной кислоты; Смесь перемешивают при комнатной температуре 3 ч и подкисл ют сол ной кислотойExample 2. Cyanamide 2-methip-4-chlorophenoxyacetic acid, To 90 ml of a solution of an acidic salt of calcium cyanamide, obtained from 18.5 g of technical calcium cyanamide and 100 mp. water, while stirring and cooling with ice, 10 g (0.05 mol) of 2-methyL-4-chlorophenoxyacetic acid chloride are added dropwise; The mixture is stirred at room temperature for 3 hours and acidified with hydrochloric acid.

1502 1502

до рН А-5, Полученный продукт отфиль- тровьшают, промьшают водой. Получшот 9,6 г (85,5% от теории) цианамида 2- -мет1Ш-4-хлорфенокснуксусной кислоты с т. пл. 41- 142°С.to pH A-5, the resulting product is filtered, rinsed with water. Poluchot 9.6 g (85.5% of theory) of cyanamide 2- -metal-4-chlorophenoacetic acid with so pl. 41 - 142 ° C.

Найдено, %: 12,89; С1 16,25.Found,%: 12.89; C1 16.25.

C„IЦC1N O,C „ICC1N O,

Вычислено, %; N 12,47; С1 15,84.Calculated,%; N 12.47; C1 15.84.

R 0,6 (ацетон-гептан 1:1). ИК- спектр, , см : 2190 (С N), 3320 (Ш), 1600, 1580 (), М (225) масс-спектрально.R 0,6 (acetone-heptane 1: 1). IR spectrum, cm: 2190 (C N), 3320 (W), 1600, 1580 (), M (225) mass spectral.

Пример 3. Цианамид фенокси- уксуспой кислоты. К 90-Nm раствора кислой соли цианам1ща кальци при перемешивании и охлазкдении льдом по капл м прибавл ют 8, 5 г (0,05 моль) хлорангидрида фенокс1гуксусной кислоты . Смесь перемешивают при комнатной температуре 3 ч, отфильтровывают и фильтрат подкисл ют сол ной кислотой до рН 4-5. Полученные кристаллы от- фильтровьшают и промьшают водой. Получают 7,9 г (90% от теории) циaнa пiда феноксиуксусной кислоты с т. пл. 109-1 .Example 3. Cyanamide phenoxyacetate acid. To a 90-Nm solution of the acid salt of cyanamine, while stirring and chilling with ice, 8, 5 g (0.05 mol) of phenox1-acetic acid chloride are added dropwise. The mixture is stirred at room temperature for 3 hours, filtered and the filtrate is acidified with hydrochloric acid to pH 4-5. The crystals obtained are filtered and washed with water. Obtain 7.9 g (90% of theory) of cyano phenide phenoxyacetic acid with m. Pl. 109-1.

Найдено, %: N 15,5-3.Found,%: N 15.5-3.

Вычислено, %: N 15,90.Calculated,%: N 15.90.

II.J. 0,52 (ацетон-гспган 1:1). ИК- спектр, , 2225 (СнМ), 3290 (№1) 1600, 1580 (С Ссопр).II.J. 0.52 (acetone-gspgan 1: 1). IR spectrum, 2225 (SNM), 3290 (№1) 1600, 1580 (С Ссопр).

Пример 4. К 20 мл зоды кри перемешивании добавл ют 3,7 г циана- мида бари и смесь выдержгшают ггри 25-30 С п течение 3 ч и отфильгровы- вают. 8,5 мл полученного таким образом pacTiiopa при охлаждении льдом медпен о прибавл ют 2,4 г (0,01 моль) хлорангидрида 2,4-ди:-и1Орфеноксиуксу(:- ной кис по ты. Смесь перемешива от при комнатной температуре 3 ч и подкисл ют сол : ой кислотой до рН 4-5. Полученный кристаллический продукт отфиль тровывак. т, промывают подои и сушат на воздухе. Получают 2 г (81,6% от теории ) цианамида 2 ,4-д1Е ;лорфеноксиук- cycnofi кислоты с т, пл, 127-129 С. После иррр.кристаллизации из этанола получают 1,1 г (45%), т. пл. 137 - 139 С.Example 4. 3.7 g of barium cyanamide is added to a 20 ml zidi stir plate and the mixture is kept for 25-30 ° C for 3 hours and filtered. 8.5 g (pacTiiopa) prepared in such a way add 2.4 g (0.01 mol) of acid chloride 2,4-di: -i1Orphenoxyux (under the influence of room temperature at room temperature for 3 hours) while cooling with ice medpen. and acidified with hydrochloric acid to a pH of 4-5. The resulting crystalline product is filtered off with a filter, washed with water and dried in air. 2 g (81.6% of theory) of 2,4-d1E cyanamide are obtained; with t, pl, 127-129 C. After the irry crystallization from ethanol, 1.1 g (45%) are obtained, mp 137 - 139 C.

/ лалогично с 95%-ным выходом получают цианамид 2-метил-4-хлорфенокси- уксусной кислоты с т. пл. 128-130 С. После перекристаллизации из хлороформа выход составл ет 50%, т. пл. 142- 143 С./ lalogichno with a 95% yield get 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid cyanamide with m.p. 128-130 ° C. After recrystallization from chloroform, the yield is 50%, m.p. 142- 143 S.

Пример 5. К 18 мл раствора кислой соли цианамида магни , полученного из 1,3 г цианамида магни и 20 мл воды, при перемешивании и охлаждении льдом по капл м прибавл ют 2,4 г (0,01 моль) хлорангидрида 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты. Смесь перемеппшают при комнатной температуре 3 ч и ПОД1СИСЛЯЮТ сол цой кислотой до рН 4-5. Полученньй кристаллический продукт отфильтровьгаают, промьгоа- ют зодог и сушат на воздухе. Получают 1,9 г (77,5% от теории) цианамида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с т. пл. 127- 29 С. После перекристаллизацин из этанола получают 1,1 г (45%), т. пл, 137-139 С. Example 5. To 18 ml of a solution of an acidic salt of magnesium cyanamide, prepared from 1.3 g of magnesium cyanamide and 20 ml of water, 2.4 g (0.01 mol) of acid chloride 2.4- were added dropwise with stirring and ice-cooling. dichlorophenoxyacetic acid. Mix the mixture at room temperature for 3 hours and PASS with salt acid to pH 4-5. The resulting crystalline product is filtered, the sinter is washed and air dried. 1.9 g (77.5% of theory) of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid cyanamide are obtained, with an mp. 127- 29 C. After recrystallization from ethanol, 1.1 g (45%) are obtained, mp. 137-139 C.

.{алогично с 90%-ным выходом полу- vtaior ;и1ан;гмид 2-мет11,1-4-хпорфенокси- уксусной кислоты с т. пл. 128-1ЗО С, поспс перекристаллизации выход составл ет 48%, т. пл. 141-142°С щшнамида 2-метат1 4- и1ор41еноксиуксусной кислоты .. {illogical with a 90% yield of semi-vtaior; il1an; 2-meth11,1-4-chlorophenoxy-acetic acid gmide with m.p. 128-1 OZ C, recrystallization solids yield is 48%, m.p. 141-142 ° C shnsnamid 2-metat1 4-i1or41oxyacetic acid.

Предлагаемый способ обеспечивает польппение пыхода арилоксиацсттищиана мидоп с 60% (по нзпес Г1Юму способу) до 85-96%, позвол ет исключить стадию порекрчсталлизации, а также использовать л качестве цианамирующего агента более доступную техническзпо соль цианам зда кальци ,The proposed method provides for the use of the puff of aryloxiastistian medop from 60% (according to the method of the method) to 85-96%, eliminates the rectification stage, and also uses the more available technical cyanamide calcium calcium salt as a cyanogenizing agent

Ф о р м у л а и 3 о б р е т е и и Ф орм ул а and 3 о б р е e and u

Способ получени арилоксиацет1Шци- анамидов взаимодействием хлорангидри- дов арнлокс1-гу1 сусных кислот с водными растворами соли цианамида при охлаждении с дальнейшим выделением продутс- тов известными приемами, отличающийс тем, что, с целью повьЕцени выхода целевого продукта, в качестве соли иcпoль; oт кислуй сол цианамида кальци .The method for the preparation of aryloxy acetalsine anamides by reacting arnlox1-h1 hydrochloric acid hydrochlorides with aqueous solutions of the cyanamide salt upon cooling with further separation of products by known methods, characterized in that, in order to determine the yield of the desired product, as a salt; From the acid salt of calcium cyanamide.

Claims

Claim

A method for producing aryloxacetylcyanamides by the interaction of aryloxyacetic acid chlorides with aqueous solutions of a cyanamide salt while cooling with further isolation of products by known methods, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, an acid salt of calcium cyanamide is used as a salt.